Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Ацетилен водород
Ацетиленовый водород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Ацетиленовый водород
Cтраница 1
Ацетиленовый водород, по-видимому, не имеет непосредственного отношения к катализу, поскольку типичные продукты присоединения дают и диалкилацетилены. [1]
Ацетиленовый водород винилацетилена также способен перемещаться в а-положение, и образующаяся нестойкая молекула может димеризо-ваться или сама по себе, или с новой молекулой ацетилидена. В последнем случае образуется триен, который будет изомеризоваться, как и в случае триена Вилыптеттера, вследствие перемещения водорода в р-положение, и в зависимости от того, из какого из ограничивающих триеновую группировку углеводородных остатков - СН или СН2 - произойдет перемещение водорода в р-положение. [2]
Поскольку определению ацетиленового водорода с помощью нитрата серебра мешают альдегиды, была предложена модификация этого метода, включающая отделение ацетиленида серебра до титрования. В другом методе 158 осаждение ацетиленида серебра осуществляют в 2 % - ном растворе ацетата натрия, в котором альдегиды лишь очень медленно окисляются нитратом серебра. [3]
Положение сигнала ацетиленового водорода в спектрах ПМР в некотором смысле аномально, так как экранирование протона в этилене меньше, чем в этане, то можно было ожидать, что в молекуле ацетилена оно будет еще меньшим. Однако сигнал ацетиле новых протонов появляется в спектре между сигналами протонов этана и этилена. Причина этого явления заключается в магнитной анизотропии тройной связи. [4]
AgjjO и GuaO ацетиленовый водород замещается па металл. Na образует аллиленнатрий СН3С: GNa; при пропускании над флоридином ( 180 - 360) изомеризуется в аллеи СН2ССН2; по-лимеризуется под действием УФ-света; гидратируется над H. [5]
Роль радикалов, замещающих ацетиленовый водород, играли: третичный бутил, вторичный пропил, первичный нормальный гексил, фенил и водород. В последнем случае образующийся а-ацетиленилпропионо-вый альдегид был получен взаимодействием хлорацетона с очень большим избытком магнийбромацетилена. [6]
Большое смещение полос поглощения ацетиленового водорода обусловлено, кроме того, образованием водородной связи за счет неподеленных пар электронов кислорода окиси и подвижного водорода связи. [7]
Благодаря содержанию в частицах ацетиленового водорода, эти углеводороды дают медное и серебряное производные при обработке аммиачными растворами полухлористой меди и окиси серебра. Из их производных особенно важное значение имеют продукты присоединения хлористого водорода при действии соляной кислоты в присутствии полухлористой меди и нашатыря. [8]
Вещество дает типичные реакции на активный ацетиленовый водород: с 2 % раствором сулемы - белый осадок, с аммиачным раствором окиси серебра - белый, моментально чернеющий осадок, с аммиачно-медным раствором - желтый осадок. [9]
Ниже описано шесть мето-юв определения ацетиленового водорода с помощью реакции замещения серебром. [10]
Ниже описано шесть мето-юв определения ацетиленового водорода с помощью реакции замещения серебром. [11]
Несмотря на наличие в нем незамещенного ацетиленового водорода, гликоль этот не реагирует с аммиачным раствором окиси серебра в обычных условиях, осадок ацетиленида серебра образуется лишь при нагревании. [12]
Если из ацетиленовых а-гликолей с замещенным и незамещенным ацетиленовым водородом тюд влиянием серной кислоты образуются производные дигидро - и тетрагидрофурана, то можно было ожидать, что из соответствующих ацетиленовые Р - ГЛИ-колей в указанных условиях получатся производные дигидро - и тетрагидропирана. Чтобы проверить это предположение, нами было синтезировано несколько таких гликолсй и изучено их взаимодействие с серной кислотой. [13]
Для получения ацетиленовых пинаконов, содержащих свободный ацетиленовый водород, пользуются обычно а-кетоспиртами типа RRjCOH-СО-R2, конденсируя их с ацетиленом в присутствии порошкообразного КОН или в присутствии амида натрия, или же действуя на них димагнийдибромацетиленом. [14]
Влияние галогенидов и альдегидов на определение ацетиленового водорода иллюстрируют данные табл. 9.2. Галогениды в указанных в таблице количествах не мешают определению. После осаждения галогенида серебра легко наблюдается конечная точка титрования. [15]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Атом - водород - ацетилен
Атом - водород - ацетилен
Cтраница 1
Атомы водорода ацетилена могут вступать в обмен [3] с водородом - Нд в присутствии щелочи или сильной кислоты, в связи с чем в описанном синтезе глиоксаля имеется опасность водородного обмена. [1]
Трифенилхром в тетрагидрофуране быстро разлагается кислотным атомом водорода ацетилена, либо однозамещенного ацетилена, а ацетилен полимеризуется. [2]
Эффект тройной углерод-углеродной связи придает также кислотный характер атомам водорода ацетиленов, которые, как известно, могут образовывать соли. [3]
Присоединение происходит только в одном направлении, и даже кислые атомы водорода ацетилена не мешают. Ацетилйд алюминия не образуется даже в результате побочной реакции, так как при расщеплении выделяется этан. В этом отношении проявляется резкое различие в поведении алюминийтри - и магнийдиалкилов; последние образуют только ацетилиды. [4]
Присоединение происходит только в одном направлении, и даже кислые атомы водорода ацетилена не мешают. Ацетилид алюминия не образуется даже в результате побочной реакции, так как при расщеплении выделяется этан. В этом отношении проявляется резкое различие в поведении алюминийтри - и магнийдиалкилов; последние образуют только ацетилиды. [5]
В более жестких условиях, например, при нагревании раствора, металлический натрий замещает оба атома водорода ацетилена. [6]
Их можно рассматривать как соли ацетилена; хотя ацетилен и не обладает в заметной мере кислотным характером, в названных ацетилидах атомы водорода ацетилена замещены металлом. Ацетилиды тяжелых металлов в сухом состоянии крайне взрывчаты. Они детонируют уже при легком потираний. Не взрывчаты ацетилиды сильно электроположительных металлов. Однако их можно получать лишь сухим путем, так как вода их тотчас гидролизует. Способность ацетилидов тяжелых металлов выпадать в осадок из водных растворов обусловлена их чрезвычайно малой растворимостью. [7]
Эти соединения называют ацетилидами. Их можно рассматривать как соли ацетилена; хотя ацетилен и не обладает в заметной мере кислотным характером, в названных ацетилидах атомы водорода ацетилена замещены металлом. Ацетилиды тяжелых металлов в сухом состоянии крайне взрывчаты. Они детонируют уже при легком потираний. Не взрывчаты ацетилиды сильно электроположительных металлов. Однако их можно получать лишь сухим путем, так как вода их тотчас гидролизует. Способность ацетили-дов тяжелых металлов выпадать в осадок из водных растворов обусловлена их чрезвычайно малой растворимостью. [8]
Ацетилен обладает способностью реагировать с солями некоторых тяжелых металлов с образованием труднорастворимых соединений; например, из спиртового раствора AgNOs выпадает белый AgaCa, из аммиачного раствора CuCl - красно-коричневый СиаСа. Эти соединения называют ацетилидами. Их можно рассматривать как соли ацетилена; хотя ацетилен и не обладает в заметной мере кислотным характером, в названных ацетилидах атомы водорода ацетилена замещены металлом. Ацетилиды тяжелых металлов в сухом состоянии крайне взрывчаты. Они детонируют уже при легком потираний. Не взрывчаты ацетилиды сильно электроположительных металлов. Однако их можно получать лишь сухим путем, так как вода их тотчас гидролизует. Способность ацетили-дов тяжелых металлов выпадать в осадок из водных растворов обусловлена их чрезвычайно малой растворимостью. [9]
Еще в 1864 году Беренд [1, 2] показал, что дииод-ацетилен может быть получен при встряхивании ацети-ленида серебра с эфирным раствором иода. Иоцич [4] получал дииодацетилен прямо при действии иода на димагний-бромацетилен. Было также обнаружено, что сам ацетилен реагирует с галоидами и их соединениями в щелочной среде и дает дига-лоидоацетилен. Возможно, что эта реакция протекает за счет небольших количеств иона ацетиленида, существующего в условиях равновесия в водных щелочных растворах. В этом случае также замещаются оба водородных атома, и, невидимому, замещение галоидом одного атома водорода ацетилена способствует более легкому замещению и второго атома водорода. [10]
Страницы: 1
www.ngpedia.ru
Ацетилен водород из него - Справочник химика 21
Получение ацетилена данным методом осложняется побочной реакцией его разложения на углерод и водород. Она становится заметной при 1000 °С и достигает значительной скорости при 1200—1600°С. т. е. при температуре, требуемой для получения ацетилена. В результате наблюдается система последовательных реакций, при которой образующийся ацетилен разлагается на водород и углерод (сажу) [c.79]
Применение. Зная свойства метана, можно составить представление о его применении. Оно весьма разнообразно. Благодаря большой теплотворной способности метан в больших количествах расходуется в качестве топлива (в быту и в промышленности). Широко применяются получаемые из него вещества водород, ацетилен, сажа. Он служит исходным сырьем для производства формальдегида, метилового спирта, а также различных синтетических продуктов. [c.318]
Горючим для пламени могут служить природный газ, пропан, бутан, водород и ацетилен. Последний, пожалуй, используют наиболее широко. Обычные окислители — воздух, воздух, обогащенный кислородом, кислород и закись азота. Если требуется горячее пламя, предпочитают смесь закись азота — ацетилен, поскольку она менее взрывоопасна. [c.179]
Несмотря на высокую температуру искры ее воспламеняющая способность сравнительно невысока, т. к. из-за малых размеров (массы) запас тепловой энергии искры очень мал. Например, для стальной частицы даже крупных размеров, с эквивалентным диаметром 0,5 мм, он составляет около 0,418 Дж (0,1 кал) при ее охлаждении с 1550 до 450 °С (т. е. от температуры плавления до температуры самовоспламенения большинства горючих веществ). Искры способны воспламенить парогазовоздушные смеси, имеющие малый период индукции, небольшую минимальную энергию зажигания. Наибольщую опасность в этой связи представляют ацетилен, водород, этилен, оксид углерода и сероуглерод. [c.63]
Наиболее вредной примесью в ацетилене является фосфористый водород. Он образуется при разложении водой находящихся в исходном карбиде фосфористого кальция и фосфористого углерода. Содержание фосфористого водорода в неочищенном ацетилене колеблется в пределах 0,03—0,1% (по объему). [c.116]
Из этого уравнения следует, что свободная энергия становится равной нулю ЛС = О Кр = 1) при Т = 1488°,ЙГ или этой температуры. Таким образом, равновесные условия благоприятствуют образованию ацетилена при температурах выше 1200°С. Однако при этих температурах термодинамически иаиболее устойчивой системой является 2С + На так как при этих температурах скорости газовых реакций очень велики, ацетилен стремится быстро разложиться на углерод и водород (см. выше). Поэтому концентрация ацетилена тем больше, чем меньше промежуток времени, в котором реакционный газ находится под влиянием высокой температуры. С другой стороны, ниже 1200° в присутствии водорода ацетилен, по сравнению с другими углеводородами (СаН и СН1), становится термодинамически неустойчивым. Поэтому газ необходимо резко охладить тотчас же после его выхода из реакционной зоны. При температуре ниже 100° ацетилен (хотя он и является термодинамически неустойчивым) уже не разлагается с заметной скоростью благодаря инертности молекул. Реакция пиролиза метана протекает с расширением объема таким образом, работа при пониженном давлении благоприятствует образованию ацетилена. [c.289]
Ацетилен — газ, он горит, давая ослепительный белый свет в свое время ацетиленовые лампы использовались в автомобильных и велосипедных фарах. Однако в настоящее время такие лампы находят применение только в бакенах и для освещения домов в отсутствие электричества. В смеси с кислородом газ дает кислородно-ацетиленовое пламя, температура которого достаточна для резки и сварки металлов (гл. 7). Вероятно, наиболее характерным химическим свойством ненасыщенных углеводородов является их тенденция превращаться в насыщенные соединения. Они энергично взаимодействуют с водородом, галогеноводородами и галогенами, образуя соответствующие насыщенные соединения. Такие реакции называются реакциями присоединения для иллюстрации ниже приводятся некоторые примеры [c.211]
В интервале температур от 800 до 1100° С при пиролизе бензола наблюдаются небольшие количества метана и следы ацетилена. Количество образующегося метана, примерно, такого же порядка, как и при нагревании углерода с водородом по-видимому, такая реакция, сопровождающая разложение бензола при высоких температурах, является основным источником образования метана. Интересно, что при нагревании так называемого аморфного углерода с водородом не получаются ароматические углеводороды, а вместо них благодаря реакции на ребрах кристаллов графита образуется метан. Можно считать, в свою очередь, что следы ацетилена, образующегося в процессе пиролиза бензола при высоких температурах, обусловлены скорее вторичным разложением метана, чем прямой диссоциацией бензола до ацетилена. Последняя реакция лишь предполагается некоторыми исследователями [4], однако она трудно доказуема. Ацетилен почти полностью разлагается при 750° С при этом получаются ароматические углеводороды, (в значительных количествах бензол) кокс и газы, среди которых обнаруживаются в убывающем порядке водород, метан и этилен [10]. Поскольку этилен является важным продуктом разложения ацетилена, а не самого бензола, то есть основания предполагать, что разложение бензола до ацетилена не относится к одной из основных реакций этого углеводорода. С другой стороны, [c.96]
Горение большинства веществ прекращается при снижении содержания кислорода в окружающей среде (азоте) до 12—16% [284] (или 11,0—13,5% [285]), а этилена и бутадиена — 10,0— 10,4% [286]. Исключение составляют вещества, обладающие широкой областью воспламенения, — водород, ацетилен, оксид углерода для них эта величина не превышает 5%, но в газах битумного производства они не присутствуют или присутствуют. практически в незначительных количествах. При хранении битумов в резервуарах пожаробезопасное содержание кислорода зависит от природы инертного газа (азота, водяного пара, диоксида углерода), т. е. флегматизатора, и составляет от 10 до 15% [209]. Эффективность действия,флегматизатора зависит от его свойств и пропорциональна отнощению теплоемкости к теплопроводности [287]. [c.176]
Например, из этилена можно получить за счет перераспределения водорода этан и ацетилен. Хотя такую реакцию можно рассматривать как сложную, состоящую из двух простых гидрирования и дегидрирования, она может протекать и в отсутствие водорода в реакционной среде, т. е. как простая. Из олефинов Сз и выше за счет перераспределения водорода можно получить не только ацетиленовые, но и диеновые углеводороды. [c.222]
Она становится заметной при 1000 °С и достигает значительной скорости при 1200—1600 °С, т. е. при температуре, требуемой для получения ацетилена. В результате наблюдается система последовательных реакций, при которой образующийся ацетилен разлагается на водород и сажу [c.81]
В начале реакции, когда метан находится в газовой ф азе, он дает такие продукты конденсации, как этилен и ацетилен, а затем, приходя в контакт с горячей стенкой, нагретой до 800° С, быстро разлагается на пиролитический углерод и водород. [c.168]
Если максимальную безопасную концентрацию принять равной 24%, тогда R будет равным 25. Для сравнения приведем значения R, необходимые для того, чтобы разбавить метан, водород, ацетилен и пропилен до концентраций в конечной смеси ниже их нижних пределов воспламенения. Они равны 20 25 40 и 40 соответственно. На основании этих данных видно, что кислород сравним с горючими газами по объемам воздуха, требующимся для разбавления избытка этих газов до безопасных концентраций. [c.445]
Природный газ по системе газопроводов транспортируется к местам его потребления. Он широко используется как бытовое и промышленное топливо, служит сырьем для производства таких химических продуктов, как водород, аммиак, сажа, ацетилен, формальдегид и др. В нефтяной и химической промышленности используется около 20% добываемого в нашей стране природного газа. [c.48]
В результате сильных электрических разрядов возникают частицы плазмы, которые обладают высокой химической активностью. Это обстоятельство, в свою очередь, создает предпосылки для протекания таких реакций, которые невозможны при обычных условиях. По мнению Воробьева, метан, выделяющийся из органических соединений, при воздействии подземного электрического разряда может подвергнуться частичному дегидрированию, то есть потерять некоторую долю водорода. В результате образуются свободные углеводородные радикалы СН, СН2 и СНз. Соединяясь между собой, они образуют ацетилен, этилен и другие углеводороды, входящие в состав нефти. [c.28]
Ацетилен при обычной температуре очень неустойчив. Поскольку он является весьма эндотермическим соединением, его нестойкость уменьшается с повышением температуры. Хотя ацетилен и образуется из углерода и водорода в электрической дуге, его следует считать неустойчивым в отношении распада на элементы при всех температурах, так как при температуре, для которой изменение свободной энергии реакции [c.271]
Пригодным для использования в промышленности является также синтез этилового спирта из ацетилена. Он заключается в то.м, что к ацетилену присоединяют воду (способом, описанным в разделе Ацетилен ) в присутствии солей ртути как катализатора, а образующийся ацетальдегид затем каталитически восстанавливают водородом над никелем до этилового спирта. [c.118]
Очевидно, что протеканию реакции благоприятствует низкое давление, поскольку она идет с увеличением объема. Поэтому давление поддерживают на таком низком уровне, который лишь обеспечивает достаточную скорость потока газов. Как отмечалось ранее, давление желательно понижать, но в большинстве случаев этого не делают и реакцию проводят при 5—25 фунт/ /дюйм . Как и во всех процессах, в которых имеется возможность протекания обратной реакции, газы, выходящие из реактора, быстро охлаждают и стараются не допускать их контакта с катализаторами гидрирования. Эта реакция не является селективной, так как наряду с метаном и этиленом образуются пропилен, ацетилен, водород, бутадиен, бутан и жидкий продукт, называемый дриполеном. [c.145]
Дцетилен—безцветное, газообразное вещество, имеющее неприятный запах светильного газа, когда он выделен из технического карбида по Муассону, чистый карбид имеет приятный запах. Плотность его по сравнению с воздухом—0,92. Химически чистый ацетилен содержит 92,3"/о углерода и 7.7°/о водорода. Он растворим в воде, в спирте, бензоле и других органических жидкостях. Особенно хорошо он растворяется в ацетоне при 15 С и под атмосферным давлением 1 об ем ацетона растворяет 25 об емов ацетилена, при- 80"С—около 2000 об емов. Растворимость ацетилена в ацетоне увеличивается с увеличением давления так, под давлением 12 атмосфер, один литр ацетона растворяет 300 литров его при обыкновенной комнатной температуре. [c.87]
Разлоагение метана начинается при 800°, а при 1100—1200° оно протекает с большой скоростью. В продуктах разложения обнаружены этан, этнлен, ацетилен, водород п углерод (сажа). [c.311]
Кертиган и Фельдман [56] исследовали абсорбцию свинца и других металлов с помощью горелки с полным потреблением, снабженной адаптером Фува — Валли. В пламени воздух — водород они обнаружили существование помехи, вносимой фосфатом. В лаборатории автора определение производили при таких же концентрациях свинца и фосфата, как у Кертигана и Фельдмана, но в пламени воздух — ацетилен горелки с предварительным смешением. В этом случае помехи отсутствовали [249. Макферсон [203] показал, что присутствие 200 мкг/мл Сг, Мо, S1 и Мп почти не оказывало влияния на абсорбцию растворов свинца. [c.127]
Содержание других примесей в ацетилене незначительно, они существенного значения не имеют. Содержание кремнистого водорода не превышает 0,01%, мышьяковистого водорода — 20 мг1м . [c.26]
В процессе реакции потенциал катализатора остается близким к обратимому водородному в данном растворе. Гидрирование протекает при почти полном покрытии поверхности катализатора водородом. Такой случай отвечает первому порядку реакции по непредельному соединению и нулевому или дробному по водороду. Он реализуется для веществ, слабо вытесняющих водород с поверхности (гексен, замещенные олефины и др.), уже при обычном давлении, особенно легко — в щелочных растворах. Скорость гидрирования таких веществ падает с ростом pH. Для веществ, легко и быстро снимающих водород с поверхности катализатора (ацетилен и его производные, нитросоединения, соединения с сопряженными связями), нулевой порядок по водороду, когда скорость его воспроизводства на поверхности больше скорости снятия, устанавливается при давлениях порядка 40—60 ати. Энергия активации зависит от строения непредельных соединений и колеблется в пределах 4—9 ккал/молъ для ацетиленовых и этиленовых углеводородов соответственно. [c.350]
Смесь ацетилена с хлором способна самовозгораться и взрываться под действие.м дневного света смесь С2Н2 с кислородом взрывается при температуре 300°С. При содержании в ацетилене до 3 % фосфористого водорода он становится самовоспламеняющимся. [c.281]
Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]
Следовательно, каждый из них представляет ацетилен, в котором один из двух водородов замещен спиртовым радикалом. Другой оставшийся ацетилеиистый водород характеризует их и резко выделяет из всех других углеводородов общей формулы СцНгп—2> так как благодаря содержанию этого водорода они подобно ацетилену обладают способностью давать металлические производные. [c.47]
Догидрохлорирование дихлорэтана может осуществляться нри номощи спиртово щелочн, нри этом с 95%-ным выходом получается очень чистый хлорвинил. Термическое дегидрохлорирование идет при температуре 300— 350° в присутствии катализатора, нанример активированного угля, окиси алюминия и т. д. Хлорвинил моя ет получаться также присоединением хлористого водорода к ацетилену. Он кипит при —13,8°, упругость его паров при 25° составляет 2,66 ат. [c.181]
По этому вопросу наиболее важной можно считать работу Вона и Коварда. Они заставляли циркулировать газ в течение 2 часов 30 минут в трубке, нагретой до 570—580°, и получали ацетилен, этан, метан, водород, ароматические углеводороды. Метан образуется в больших количествах. Водород выделяется в начале опыта, в дальнейшем количество водорода уменьшается. Количество угля ностененно к концу опыта уменьшается. [c.245]
Нагревая ацетилен в присутствии воДород% и азота (взятых в отношении OiHi и зШ, и С2Н2 и /К2),-они нашли, что в присутствии водорода образуется в четыре раза больше метана, чем в присутствии азота. [c.249]
Насыщенный ацетиленом растворитель направляют сначала в стабилизатор растворителя, где он очищается от примесей, имеющих меньшую растворимость но сравнению с ацетиленом. В стабилизаторе выделяются водород, метан, этилен и СО2. Остаток из стабилизатора направляется в ацетиленовую отпарную колонну для извлечения гомологов ацетилена. Верхним продуктол колонны является ацетилен высокой чистоты. [c.60]
Мономер поливинилхлорида — винплхлорпд — получается присоединением хлористого водорода к ацетилену или же отщеплением. хлористого водорода от дихлорэтана. Он легко нолимсризуется под влиянием света, тепла и различных инициаторов (органических и неорганических перекисей). [c.412]
Наиболее пригодными для нанесения покрытий из растворов являются жидкие каучуки. По своей химической природе они представляют низкомолекулярные полихлоропрены и родственны стандартному хлоропреновому каучуку — наириту. Основным сырьем для получения жидкого наирнта, так же как и для получения обычного высокомолекулярного наирита, являются дешевые п доступные газы — ацетилен п хлористый водород. [c.444]
Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]
Очистка сьфого газа от ацетиленов и диенов имеет свои преимущества и недостатки. Необходимый для очистки водород всегда присутствует в газе, но это не столь уж отрадное явление, поскольку он способен вызвать "неконтролируемое" гидрирование. Селективное гидрирование экзотермично, и недостаточно тщательное регулирование температуры в адиабатическом неподвижном слое катализатора может привести к взаимодействию водорода и с моноолефинами, которое будет сопровождаться дополнительным выделением тепла и неконтролируемым гидрированием. [c.190]
После того, как газ пройдет через электрическую дугу, его охлаждают до 150 впрыскиванием воды. Сажу, образовавшуюся в результате полного отщепления водорода от углеводородов, удаляют в циклопе, а оставшуюся часть улавливают суконным фильтром. Образующиеся при пиролизе смолистые полимеры отмывают маслом, синильную кислоту удаляют водой, сероводород — окисью железа. Очищенньи таким образом газ сжимают при охла/] дении, причем давление в четыре приема доводят до 18 ат. После этого газ под давлением промывают маслом, чтобы освободиться от диацетилена и других побочных продуктов, а затем улавливают ацетилен водой, по отношению к которой он ведет себя подобно угольной кислоте. В отличие от других газов — таких, как водород, этилен, этан, очень мало растворимых в воде, — ацетилен почти полностью поглощается водой. [c.127]
chem21.info
Ацетиленовый водород - Справочник химика 21
Другой широко применяемый метод определения ацетиленового водорода основан на реакции хлорида меди(1) с ацетиленовыми соединениями в пиридиновом растворе, выделяюш,уюся при этом хлористоводородную кислоту титруют раствором ш.елочи [c.390]
Естественно, ацетиленовый водород пропиоловой кислоты способен замеш аться па Ag, Си(1). [c.362]
Серебро вступает в реакцию с тиолами и соединениями, содер-жаш,ими ацетиленовый водород [c.14]
Выпадение осадка служит доказательством наличия в соединении ацетиленового водорода. [c.232]
Солями меди и ртути пользуются для количественного определения ацетиленового водорода, обычно их применяют в тех случаях, когда методы с участием серебра оказываются неприменимыми. [c.378]
В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл вносят 50 мл раствора нитрата серебра и навеску пробы с содержанием 0,002 экв ацетиленового водорода, если необходимо пользоваться 0,1 н. раствором гидроксида натрия или 0,0004 экв, если пользуются 0,02 н. раствором щелочи. Прибавляют 6 капель индикатора и титруют реакционную смесь раствором гидроксида натрия соответствующей концентрации. В конечной точке титрования красная окраска раствора должна перейти в бледно-желтую. [c.382]
Влияние галогенидов и альдегидов на определение ацетиленового водорода иллюстрируют данные табл. 9.2. Галогениды в указанных в таблице количествах не мешают определению. После осаждения галогенида серебра легко наблюдается конечная точка титрования. Пробы, содержащие галогениды, анализировали также, проводя фильтрование галогенида серебра через грубую фильтровальную бумагу с последующим титрованием выделившейся кислоты в фильтрате. Хотя есть сведения о замещении ацетиленидов серебра галогенидами [2], здесь, по-видимому, такая реакция не происходит, поскольку благодаря сравнительно высокой концентрации ацетиленидов исключается наличие в реакционной системе избытка (свободных) галогенид-ионов. Альдегиды предположительно также не мешают анализу, так как значение pH раствора не настолько высокое, чтобы происходило восстановление иона серебра кажущиеся местные избыточные концентрации не оказывают влияния на анализ. [c.384]
Применение концентрированных растворов соли серебра для определения ацетиленового водорода обладает рядом преимуществ. Отсутствие в реакционной системе осадков ацетиленидов, как правило, облегчает наблюдение конечной точки титрования, что особенно важно при анализе газовых проб, где осадки могут [c.385]
В общем можно сказать, что рассмотренные углеводороды не вызывают коррозии обычных конструкционных металлов. Однако необходимо напомнить, что ацетилен образует чрезвычайно взрывчатые соли с медью, серебром и ртутью. Если соединение не содержит концевого ацетиленового водорода, то такие соли образоваться не могут. При контакте ацетиленовых углеводородов со сталью, алюминием и латунью при 75° в течение 32 суток никакого влияния на металл не обнаружено. [c.123]Синтез ацетиленовых окисей со свободным ацетиленовым водородом [c.292]
Анализ спектральных данных показал, что и в спектре окиси и в спектре углеводорода присутствует частота ацетиленового водорода 3300 см . Характерная для двойной связи, деформационная частота 955 смГ обнаружена только в спектре углеводорода. Частоты 880, 952 и 1254 см обусловлены, по-видимому, присутствием окисной группировки и наблюдаются только в спектре окиси. Обращает на себя внимание то, что в спектре окиси и в спектре соответствующего винил ацетиленов ого углеводорода наблюдается неодинаковое смещение полос поглощения ацетиленового водорода от 30 до 80 см i. Незначительное смещение полос поглощения в углеводороде обусловлено, очевидно, взаимодействием электронов связей С—Н и s , принадлежащих разным молекулам, в результате чего возникают так называемые л-комплексы. [c.293]
Большое смещение полос поглощения ацетиленового водорода обусловлено, кроме того, образованием водородной связи за счет неподеленных нар электронов кислорода окиси и подвижного водорода связи. [c.293]
Таким образом, на примере винилацетиленовых углеводородов и ацетиленовых окисей со свободным ацетиленовым водородом результатами наших исследований подтверждено недавно открытое явление межмолекулярного взаимодействия в ацетиленовых соединениях. [c.293]
Полученное соединение не давало реакции на свободный ацетиленовый водород. [c.294]
Винилацетилен ири нагревании или иод влиянием различных агентов легко полимеризуется в вязкие высыхающие масла и твердые смолы. Все эти полимеры дают реакцию на ацетиленовый водород, т. е. все они линейны. Дивинилацетилен и ацетиленилдиви-нил легко образуют взрывчатые перекиси. [c.605]
H/D-обмен через образование литийорганических соединений удобнее использовать в тех случаях, когда при литиировании атомы Li вступают в молекулу региоселективно. Последующий гидролиз литийорганического соединения с помощью D2O дает меченое производное, например, происходит обмен терминального ацетиленового водорода в З-метоксипропине-1. [c.80]
Клебанский с сотрудниками поэтому считают, что в щелочной среде реакция Глязера протекает через стадию ионизации ацетиленового соединения, определяющую суммарную скорость процесса ионизация легче идет в присутствии основания (1) и ионов меди и при подвижном ацетиленовом водороде. Следующая стадия (2), формально представляющая собой перенос одного электрона от этинильного аниона к иону двухвалентной меди, приводит к образованию этинильного радикала, который, можно предположить, обладает высокой реакционной способностью и немедленно димеризуется (3). [c.262]
Наличие в молекуле винилацетилена подвижного ацетиленового водорода обусловливает и протекание всех характерных для него реакций замещения на Ag, Gu Mg l (при действии гриньярова реактива). [c.297]
Недостатки методов определения ацетиленовых соединений заключаются, главным образом, в том, что анализу мешают галогениды, цианиды, сульфиды и в следовых количествах (до 0,01%) альдегиды. Эти примеси потребляют на 1 моль 1 ион серебра галогениды и сульфиды — вследствие образования солей серебра, цианиды — в результате образования комплексного иона, альдегиды восстанавливают ион серебра в металлическое серебро. Следы альдегидов искажают результат определения азотной кислоты, выделяющейся из нитрата серебра, так как образующееся металлическое серебро полностью маскирует переход окраски в конечной точке титрования. В описываемом ниже методе с использованием в качестве реактива меркуриодида калия небольшие количества альдегидов (до 0,5%, считая на формальдегид) допустимы. Однако так как меркуриодид калия окисляет альдегиды, то количества их более 0,5% уже начинают оказывать влияние на результаты определения ацетиленового водорода. [c.391]
Он обладает обычной спиртовой функцией, при замене гидроксила способен к аллильной перегруппировке имея ацетиленовый водород, может замещать его, как и ацетилен, на металлы, в частности на серебро я на медь. [c.313]
Реакции с ацетиленами. Циклоалкилирование тетрафторэтилена ацетиленами происходит с участием этиленовой и ацетиленовой групп енина. Среди образующихся продуктов находятся изомерные аддукты Ы тетрафтор-этилен/енин, а такнидентифицированы четыре продукта. Первый из них представлял собой 1-этинил-2,2,3,3-тетрафторциклобу-тан (X),образовавшийся в результате присоединения тетрафторэтилена к этиленовой связи моновинилацетилена. Соединение (X) содержит ацетиленовый водород, что доказывает реакция его с водным раствором нитрата серебра. Путем гидрирования (X) был превращен в 1-этил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, полученный независимым путем из [c.314]
Анализ жидких и твердых проб. В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл вносят 40 мл раствора нитрата или перхлората серебра и 3 или 4 капли раствора метилового пурпурного (количество индикатора является решающим). Смесь нейтрализуют 0,1 н. раствором щелочи или кислоты, затем вносят наве-ску пробы, содержащую 2,0—3,5 мэкв ацетиленового водорода, и титруют выде лившуюся кислоту 0,1 н. раствором щелочи до появления зеленой окраски индикатора, наблюдаемой в проходящем свете. Кислотные или основные примеси следует определить в отдельной пробе и в результаты анализа внести соответствую щие поправки. [c.383]
В стаканчик емкостью 50 мл вносят 10 мл 1 метанольного раствора перхлората серебра и 3 капли раствора индикатора. Если раствор перхлората серебра содержит некоторое количество свободной хлорной кислоты, ее нейтрализуют 0,1 н. раствором ТГАЭ до появления зеленой окраски. Навеску пробы, содержащую 1—3 мэкв ацетиленового водорода, помещают в колбу Эрленмейера емкостью 250 мл, содержащую 5—10 мл нейтрального метанола и 5—10 капель индикатора. Нейтрализованный раствор перхлората серебра выливают в [c.387]
В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл наливают 100 мл метанола и 50 мл раствора меркуриодида калия, вносят навеску, содержащую 0,010—0,015 экв ацетиленового водорода, затем пипеткой приливают 50 мл титрованного 0,5 н. раствора щелочи. Избыток щелочи оттитровывают 0,5 н. серной кислотой в присутствии фенолфталеина. [c.391]
Методами функционального анализа соединения 1 было не только установлено, какие группы присутствуют и какие из первоначально присутствовавших в системе исчезли, но и была определена соответствующая каждой группе эквивалентная масса . Анализ позволил установить, что на каждый ацетиленовый водород приходится одна ацеталеподобная группа, и что в соединении имеется либо одна тройная связь, либо две двойных связи. Считая, что молекулярная масса соединения равна его эквивалентной массе , для соединения 1 получили приведенную выше формулу. О данной реакционной системе было известно, что пропаргиловый спирт, целевой продукт реакции, со временем должен окисляться в соответствующий альдегид, и что в формалине, взятом для синтеза, содержался метанол. Кроме того, реакционная смесь обладала слегка кислой реакцией. Все эти признаки подтверждают образование соединения, идентифицированного путем анализа функциональных групп. [c.621]
При анализе функциональных групп в соединении 2 также было обнаружено наличие или отсутствие исходных групп. Определение эквивалентной массы , соответствующей каждой из имеющихся групп, показало, что на каждую ацеталеподобную группу приходятся две тройные связи (или, что, менее вероятно, четыре двойные). Было очевидно, что молекулярная масса равна по меньшей мере эквивалентной массе в расчете на ацеталь с двумя ацетиленовыми водородами и двумя тройными связями, или является кратной этому значению. Учитывая эти данные анализа, а также зная, что в реакционной смеси находились пропаргиловый спирт и формальдегид и что они образуют формали в слабо кислотной среде (какой была исходная смесь), легко было сделать заключение о строении соединения 2. [c.621]
В работах, посвященных синтезу и исследованию ацетиленовых окисей, почти не уделено внимания окисям со свободным ацетиленовым водородом. Сведения о реакциях свободного водорода также скупы и не дают представления о влиянии строения окиси на его подвижность. Известные в настоящее время окиси ацетиленового ряда можно получить из соответствующих хлоргидринов или окислением винилацетиленовых углеводородов. [c.292]
Получены и описаны окиси ацетиленового ряда со свободным ацетиленовым водородом 3,4-эпокси-3-этилпентина-1, 3,4-эпокси-3-пропил-гексин-1, окиси этинилциклогексена и этинилметилциклогексена. [c.295]
chem21.info
Водород к ацетиленовым углеводородам - Справочник химика 21
Реакции присоединения. Ацетилены обладают большей ненасы-щенностью, чем олефины (алкены). В реакциях присоединения они могут взаимодействовать с двумя молекулами водорода, галогена и т. д, Для ацетиленовых углеводородов, как и для этиленовых, свойственны реакции электрофильного присоединения. Однако, учитывая характер хр-гибридизации углеродных атомов в ацетилене, при которой электроны, располагаясь ближе к ядру, втянуты внутрь молекулы, для алкинов будут более характерны реакции нуклеофильного присоединения. [c.86]
АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]
Замещение водорода при атомах углерода с тройной связью на металл. Все рассмотренные до сих пор реакции ацетиленовых углеводородов аналогичны реакциям углеводородов ряда этилена. Отличительной особенностью ацетиленовых углеводородов является подвижность атомов водорода, соединенных с углеродными атомами при тройной связи. Под влиянием последней эти атомы водорода проявляют способность замещаться на металл. При этом образуются металлические производные — Так, при пропуска- [c.87]
Образовавшиеся гибридные л/ -орбитали перекрываются друг с другом н орбиталями атома водорода, образуя по две сигма-связи, расположенные вдоль линии, соединяющей центры атомов (валентный угол 180°). Поэтому говорят о линейном строении ацетиленовых углеводородов. Схема образования а- и я-связи [c.197]
Исследование потенциалов ионизации ацетиленовых углеводородов [302] позволило установить ряд закономерностей, хорошо согласующихся с квантово-механическими представлениями о характере тройной связи. Согласно этим представлениям тройная связь образуется за счет одной пары ст-электронов и двух пар л-электронов, что обеспечивает ее большую прочность по сравнению с двойной связью. Действительно, потенциал ионизации ацетилена равен 11,46 в, т. е. на 0,84 в выше ионизационного потенциала этилена. При введении алкильных заместителей в молекулу ацетилена наблюдаются зависимости в определенной степени аналогичные тем, которые наблюдались в ряду метановых и -этиленовых углеводородов. Замещение водорода метильным радикалом приводит к заметному снижению ионизационного потенциала. Дальнейшее увеличение алкильного радикала дает значительно меньший эффект. [c.182]
Исходное сырье Мольное отношение водород ацетиленовые углеводороды Объемная скорость сырья, ч Содержание ацетиленовых углеводородов в продуктах гидрирования, вес. % [c.251]
Мольное отношение водород ацетиленовые углеводороды. ....... 35 1 [c.252]
Реакция присоединения хлористого водорода к ацетиленовым углеводородам типична для соединений с тройной связью [c.132]
Подвижность водородных атомов допускает и Я. М. Слободин. В одной из своих работ по изомеризации ацетиленовых углеводородов [24] он считает (бездоказательно), что на катализаторе происходит отщепление водородных атомов, находящихся в р-положе-НИИ к ацетиленовой связи, в результате чего образуются свободные радикалы, которые изомеризуются и обратно присоединяют водород [c.566]
Поскольку по условию задачи данный ацетиленовый углеводород не взаимодействует с аммиачным раствором А 20, он не имеет в своей структуре атомов водорода, связанных с sp-гибридизованны-ми атомами углерода. Единственная структура, соответствующая этому условию и содержащая 5 атомов углерода в главной цепи, это [c.220]
Присоединение водорода, галоидоводородов и галоидов. Присоединение водорода, галоидоводородов и галоидов к ацетиленовым углеводородам происходит в две стадии вначале разрывается [c.53]
Непосредственное присоединение водорода к углеводородным молекулам исходного сырья может происходить только при наличии в них двойных и тройных связей. При этом наиболее легко насыщаются ацетиленовые углеводороды, затем идут диены, а за ними олефины алифатического и циклического строения. Ароматические углеводороды требуют для своего гидрирования более высоких парциальных давлений водорода. [c.67]
Если в ацетиленовых углеводородах при углероде с тройной связью имеется атом водорода, то этот атом способен замещаться металлом. Так, при пропускании ацетилена через аммиачный раствор азотнокислого серебра выпадает белый осадок ацетиленистого серебра Ag—С=С—Ag. Аммиачный раствор хлористой меди дает красно-бурый осадок ацетиленистой меди. Ацетиленистая медь и ацетиленистое серебро в сухом виде при нагревании или прн ударе легко взрываются. [c.93]
Напротив, для таких прочно адсорбирующихся соединений, как нитросоединения, ацетиленовые углеводороды и т. п., вытесняющих водород с поверхности, эффект сольватации будет уменьшать их поверхностную концентрацию, улучшать активацию водорода и, как следствие этого, увеличивать скорость реакции в полном противоречии с выводами теории абсолютных скоростей реакций. С точки зрения потенциальных профилей реакции (рпс. 13) сольватация продуктов реакции не должна менять высоту энергетического барьера и, следовательно, скорость процесса. Между тем блокировка поверхности продуктами реакции — одна из основных причин изменения скорости реакции и ее порядка. Сольватация продуктов реакции, облегчающая их десорбцию с поверхности, может весьма существенно влиять на скорость процесса. [c.102]
Таким образом, для слабо адсорбирующихся соединений (малое смещение потенциала в ходе реакции) влияние природы растворителя проявляется прежде всего в изменении энергии связи водорода с поверхностью катализатора. Для 0 = 0,5 энергия связи Р1—Н растет с повышением pH (в пределах 1—13) от 258 до 269 кДлмоль. В том же интервале pH энергия связи этиленовых углеводородов (гексен-1) уменьшается от 93,4 до 90,7 кДж/моль, а для ацетиленовых углеводородов — с 212 до 205,5 кДж/моль. [c.201]
При гидрогенизации этиленовых или ацетиленовых углеводородов молекулярным водородом в присутствии N1 молекулы водорода адсорбируются на поверхности катализатора, что вызывает ослабление связи Н — Н и позволяет атомам водорода присоединиться к этиленовому производному, которое также адсорбировано на поверхности катализатора (рис. 85). [c.151]
Ацетиленовый углеводород с концевой тройной связью перемешивают с сильнощелочным раствором гипобромита натрия. Более тяжелый 1-бромацетилен оседает через несколько минут или часов в зависимости от кислотности атома водорода у тройной связи и от растворимости образующегося соединения в воде. [c.288]
Так как молекулы ацетиленовых углеводородов с одной тройной связью содержат на четыре атома водорода меньше, чем молекулы соответствующих предельных углеводородов, то состав их можно выразить общей формулой / [c.90]
Ацетиленовые углеводороды являются в еще большей мере ненасыщенными, чем этиленовые углеводороды. Поэтому ацетиленовые углеводороды легко вступают в реакции присоединения. Их молекулы способны присоединить четыре атома водорода или галоида или две молекулы галоидоводорода. [c.91]
Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации. Так, ацетилен в присутствии солей закиси меди (катализатор) по-лимеризуется в весьма интересный продукт—винилацетилен СН=С—СН=СН2- Его можно рассматривать как продукт, полученный замещением в ацетилене атома водорода радикалом винилом —СН=СН2. [c.93]
Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]
На основе результатов исследования реакций гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов можно отметить общие черты и особенности каталитического действия катионных форм цеолитов в сравнении с катализаторами других классов. Так, по некоторым свойствам, проявляемым в реакциях гидрирования, цеолиты близки к металлическим катализаторам. Сюда относятся дейтероводородный обмен в олефинах, происходящий при дейтерировании пиперилена, и отсутствие этого обмена в исходном диеновом углеводороде. Распределение изомерных пентенов при гидрировании пиперилена, соответствующее равновероятному присоединению водорода к системе сопряженных двойных связей, также сближает цеолиты с металлическими катализаторами. И наконец, чприсоединение водорода к тройной углерод-углеродной связи при гидрировании ацетиленовых углеводородов, характерное для металлических катализаторов, происходит и на катионных формах цеолитов. [c.75]
Кроме того, для ацетиленовых углеводородов характерным свойством является способность замещать на металлы атомы водорода, находящиеся при атомах углерода тройной связи. При этом получаются ацетилениды [c.84]
Сравнительно недавно был разработан метод прямого введения алюминия на место водорода ацетиленовых углеводородов (гл. VI). Аналогичная реакция оказалась возможной и в случае циклопеитадиена, бензола и флуорена. Прямое алюминирование оказалось возможным и в случае супер-ароматического фурана и тиофена. [c.287]
Высокая склонность ацетилена к полимеризации проявляется даже при сильном разбавлении его водородом. Исследователи, изучавшие поведение ацетилено-водородных смесей в тихих разрядах, при напряжении 10 kV, отмечают Р , что проведение реакции при десятых долях мм Hg вызывает заметную полимеризацию ацетилена. Основными продуктами реакции являются при всех условиях и разбавлениях водородом ацетиленовые углеводороды, среди которых были найдены соединения, содержащие jo- [c.148]
КРЕМНЕВОДОРОДЫ (силаны) — соединения кремния с водородом. Предельные К-— силаны, аналоги предельных углеводородов, общей формулы 51лН2 21 предполагают, что существуют и непредельные К.— силены, аналоги этиленовых углеводородов, и силины — аналоги ацетиленовых углеводородов. К. отличаются неустойчивостью силано-вых цепей —31—31—. Плотность, температуры плавления и кипения К. выше, чем у соответствующих углеводородов. Низшие К.— газы с неприятным запахом высшие — летучие ядовитые жидкости с еще более неприятным запахом. Силаны растворяются в спирте, бензине, сероуглероде. Характерным свойством силанов является их чрезвычайно легкое окисление для некоторых силанов реакция окисления протекает с сильным взрывом. Если в закрытые сосуды с раствором силана в сероуглероде попадает воздух, происходит взрыв. Силаны — хорошие восстановители, быстро гидролизуются. Силаны получают разложением силицидов металлов кислотами или щелочами, восстановлением галогеносиланов гидридами или водородом и другими методами. [c.138]
Для очистки от сероокиси углерода, сероводорода и окиси углерода эти примеси каталитическими процессами превращают в соединения, менее вредные или легче удаляемые из газового потока. В качестве катализатора для гидрирования сернистых соединений в сероводород на промышленных установках применяют сульфид никеля [13], сульфат магния и окись цинка [22, 25], тиомолибдаты металлов [12] и окислы металлов [44]. Окись углерода превращают в двуокись, пропуская газ через один или несколько конверторов, в которых окись углерода, взаимодействуя на стационарном катализаторе с водяным паром, образует двуокись углерода и водород [5]. Образующуюся двуокись углерода удаляют из газового потока одним из рассмотренных выше процессов. Иногда небольшие количества окиси и двуокиси углерода удаляют превращением в метан реакцией гидрирования. Ацетиленовые углеводороды удаляют из алкенсодержащих газовых потоков процессом избирательного гидрирования [35, 68]. [c.99]
Ацетиленовые углеводороды ряда НС г СЕ, имеющие водород у углерода с тройной связью, дают натрий-зайащенные производные. [c.36]
Гидрирование ацетиленовых углеводородов. Присоединение водорода к ацетилену протекает очень легко. В 1874 г. П. Вильде 130], пропуская ацетилен с водородом над платиновой чернью, [c.351]
Затруднения на пути мыслимого процесса приводят и к тому, что существует немало веществ, для распада которых А00) тем не менее они могут существовать сколь угодно долго. Примером первого случая могут служить реакции горения различных органических соединений хотя для всех этих процессов уже при комнатной температуре АО О, эти вещества горят только при высокой температуре. Примером случая, когда АО > О, являются ацетиленовые углеводороды они неустойчивы к разложению на углерод и водород, причем их неустойчивость с ростом молекулярной массы возрастает, однако только при сысорсой температуре скорость их распада становится ощутимой. Эти обстоятельства позволяют сделать важный вывод если для образования данного вещества из элементарных веществ АО > О, то его можно получить только косвенным путем. Действительно, все оксиды хлора и азота (кроме N0) и многие другие соединения (в частности, ВаНв, 51Н4, НаТе) не могут быть получены прямым синтезом. [c.55]
Алкинами или ацетиленовыми углеводородами называют такие соединения углерода с водородом общей формулы СпН2,1-2, в молекулах которых есть тройные связи между атомами углерода. [c.197]
При действии б ромистого водорода на ацетиленовые углеводороды имеет место перекисный эффект Хараша , т. е. в присутствии перекиси бромистый водород присоединяется вопреки правилу Марковникова. [c.219]
Обессеривание соответствующим образом аамещенных серусо-держащих соединений никелем Ренея, насыщенным водородом, представляет собой один из путей получения углеводородов (гл. 1 Алканы , разд. А.7). Однако если одновременно с никелем Ренея использовать азеотропную перегонку с бензолом или циклогексаном с целью удаления как воды, так и водорода, то из тиондисульфидов можно получить и ацетиленовые углеводороды [421 [c.186]
Кадьо и Ходкевич недавно разработали специфический метод окислительной конденсации двух неодинаковых ацетиленовых углеводородов. Этинильное соединение и 1-бромацетиленовое производное реагируют в присутствии основания с отщеплением бромистого водорода. Реакция катализируется солью одновалентной меди в результате быстро образуется несимметричный диин с высоким выходом. [c.241]
chem21.info
Ацетилен смеси с водородом - Справочник химика 21
Образующийся хлористый водород вместе с не вступившим в реакцию ацетиленом, хлористым водородом и парами воды уносится из реактора и отделяется от сопутствующих ему веществ в рекуперационной системе. Последняя представляет собой систему конденсаторов. Хлористый винил отделяется от паров воды при О и в хладостате, охлаждающем смесь, при —60 освобождается от частично растворенного в нем ацетилена. [c.792]
Из реакционных газов извлекают концентрированный ацетилен. Смесь окиси углерода и водорода может быть использована как синтез-газ (стр. 163). [c.136]Рей [1] на колонке с активированным углем при температуре 20° С анализировал ацетилен на содержание водорода, метана и этилена. Паттон [2] на колонке с древесным углем при температуре 180° С разделил смесь водорода, кислорода, метана, двуокиси углерода. Бреннер [3] анализировал смесь водорода, азота, окиси углерода и метана па колонке, заполненной силикагелем, при комнатной температуре. Для разделения смеси, содержащей кислород, азот, окись азота, окись углерода, двуокись углерода и закись азота, оказался пригодным силикагель при низкой температуре 14]. Хорошие результаты по разделению смесей гелия, кислорода, азота, окиси углерода и метана были получены Яна-ком [5]. В качестве сорбента использовался искусственный цеолит. [c.199]
Прямым контактом между газами горения с температурой 2300° К и нагретым пропаном можно достигнуть превращения в ацетилен до 20 — 45 %, если время реакции составляет доли секунды и если газы реакции резко охладить до температуры ниже 550° С. Продукты пиролиза представляют смесь водорода, этилена, ацетилена, метана, окиси углерода, а также гомологов углеводородов пропилена, метилацетилена, диацетилена, винилацетилена [c.50]
При невозможности использовать светильный газ, смесь пропана с бутаном в баллонах, ацетилен или водород можно применить пламя паров горючих жидкостей (ацетона или бензина). Для получения такого пламени используется карбюрированный (насыщенный парами растворителей) воздух. [c.128]
Особенно велики возможности взрыва смеси кислорода воздуха с ацетиленом, водородом, метаном и другими газами, свойства которых подобны перечисленным. Взрывоопасными являются также смеси некоторых пылевидных веществ с воздухом помещений. Следует отметить, что не всякое соотношение вещества с воздухом или кислородом влечет за собой взрыв. Например, смесь водорода с воздухом становится взрывоопасной при содержании в ней от 4,1 % водорода (нижний предел) до 75% (верхний предел). Метан в смеси с воздухом взрывается при концентрации от 5,3% (нижний предел) и до 14% (верхний предел). [c.229]
Неполным окислением метан превращают в смесь водорода и оксида углерода СО, а при определенных условиях— в ацетилен. Крекингом метана получают водород и ацетилен, нитрованием — нитрометан, хлорированием— хлорпроизводные, взаимодействием с аммиаком и кислородом — цианистый водород. [c.237]
Осушенный ацетилен направляется в смеситель 1, куда подается также предварительно очищенный и осушенный хлористый водород. Соотношение ацетилен хлористый водород составляет обычно 1,0 1,1. Смесь газов далее поступает в верхнюю часть реактора 2, представляющего собой кожухотрубный теплообменник, в межтрубном пространстве которого циркулирует теплоноситель, а в трубках находится катализатор — активированный уголь с нанесенной на него (10—12%) сулемой. Реактор изготовлен из углеродистой стали высота трубок 3—6 м, диаметр 50—80 мм. Обычно в реактор загружают 6—12 м катализатора. Температура в реакционной зоне поддерживается равной 150—180 °С. [c.60]
Тазовая смесь (смесители) ацетилен - - хлористый водород- -сырой газообразный винилхлорид- -4-3% соляной кислоты [c.199]
После очистки газ подвергают пиролизу в плазме электрической дуги в атмосфере кислорода. При этом образуются ацетилен, этилен, водород, углерод (сажа) и ряд высших ненасыщенных соединений (пропан, про-тадиен, метилацетилен, диацетилен). После закалки и охлаждения водой смесь газов разделяют адсорбцией, при которой избирательно адсорбируется ацетилен [125]. Для этих целей обычно используют активный уголь типа норит, близкий по свойствам углю СКТ. [c.139]
Разделение воздуха осуществляют главным образом глубоким охлаждением, сжижением и последующей ректификацией. Готовой продукцией воздухоразделительных установок являются газообразные и жидкие кислород и азот. На установках высокого давления кроме кислорода получают аргон и неоногелиевую смесь. Жидкий кислород представляет собой прозрачную голубоват/ю быстро испаряющуюся при комнатной температуре жидкость. При испарении 1 л жидкого кислорода при 20 °С и нормальном давлении образуется 860 л газообразного кислорода. Горючие газы (водород, ацетилен, метан и др.) образуют с кислородом взрывчатые смеси. Смазочные масла, а также их пары, при соприкосновении с чистым кислородом способны к самовоспламенению со взрывом. [c.121]
В производстве ацетилена образуются газовые сме си, содержащие взрывоопасные вещества (ацетилен, водород, метан и др.) и токсичные соединения (например, окись углерода). При получении ацетилена применяются различные органические растворители, также являющиеся горючими жидкостями (диметилформамид, N-метилпирролидон) или легковоспламеняющимися жидкостями (метанол). Наиболее токсичны из этих растворителей диметилформамид и метанол. При авариях или неправильной эксплуатации наличие в производственном цикле перечисленных веществ может явиться причиной отравлений, ожогов и других несчастных случаев. [c.138]
При взаимодействии с галогенами многие горючие вещества и металлы самовозгораются. Ацетилен, водород, этилен в сме- [c.144]
Газовая смесь, полученная в процессе димеризации ацетилена, состоит иэ непрореагировавшего ацетилена, винилацетилена, дивинилацетилена, ацетальдегида, метилвинилкетона, винилхлорида, азота, кислорода, паров абсорбента, водяных паров, содержащих хлористый водород, и др. Непрореагировавший ацетилен, выделенный при разделении газовой смеси, возвращают снова в цикл димеризации. [c.417]
Сырьем для производства аммиака является смесь азота и водо рода. Эту смесь получают разными способами. Наиболее распространенные из них газификация твердого и жидкого топлив с последующей конверсией окиси углерода, конверсия метана и других углеводородных газов, комплексная переработка природного газа в ацетилен и синтез-газ, фракционное разделение горючих газов, в частности коксового, методом глубокого охлаждения, разделение воздуха на азот и кислород с применением для этого глубокого холода и электрохимический способ получения водорода и кислорода. [c.151]
После резкого охлаждения водой газы подвергали очистке. Сажу удаляли в циклонах и водяных скрубберах, бензол и нафталин отмывали от газов минеральным маслом (которое одновременно поглощало большую часть диацетилена), сероводород связывали окисью железа, а цианистый водород поглощали водой. Очищенную смесь газов подвергали затем обработке, описанной в разделе 4 этой главы. При этой обработке выделяли ацетилен, этилен и водород, а метан и этан возвращали обратно в процесс. [c.276]
Ацетилен извлекали из газовой смеси отмывкой водой под давлением (см. раздел 4) выделенный из водного раствора ацетилен содержал 30% углекислоты. Газовую смесь, оставшуюся после выделения ацетилена, подвергали вторичному сожжению в кислороде, чтобы избавиться от метана. В результате получался газ, состоящий только из окиси углерода и водорода его использовали как обычный газ синтеза (гл. 3). Подробное описание установки, конструкции форсунок и данные о расходных коэффициентах приведены в отчете, на который сделана ссылка. [c.279]
С промышленной точки зрения метан является более перспективным исходным материалом для синтеза цианистого водорода, чем ацетилен. Реакции (1) и (2) весьма эндотермичны, и в случае применения обычного трубчатого реактора интенсивный подвод большого количества тепла для поддержания температуры 1500° представляет в промышленных условиях очень значительные трудности. Выше упоминалось о проведении реакции в электрической дуге как об одном из решений этой проблемы. Вторым решением является сожжение части реагирующих газов внутри реактора. Последний способ был применен при осуществлении реакции (2) и используется сейчас при промышленном производстве цианистого водорода из нефтяного сырья. Этот метод разработан в начале тридцатых годов Андрус-совым [6], который пропускал при 1000° над платиновым катализатором смесь аммиака, кислорода и метана, полученного гидрированием угля или из коксовых газов. В смеси должно находиться достаточное количество кислорода, чтобы могла протекать реакция [c.376]
Существует два способа присоединения цианистого водорода к ацетилену. По первому из них смесь газов можно пропускать при 400—500° над цианистым барием как катализатором [24]. Степень превращения и выходы оказываются невысокими. Кроме того, приходится сталкиваться с проблемой выделения акрилонитрила из горячих газов. В настоящее время по этому процессу не работают. [c.382]
Смесь цианистого водорода с ацетиленом в молярном отношении 1/10 насыщена парами воды прн 70 °С и 0,100 МПа, Определите парциальные давления ацетилена и цианистого водорода в этой смеси. [c.38]
Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]
В Советском Союзе в баллонах поставляются во5оро5, азот, аргон, гелий, кислород, хлор, аммиак, ацетилен, смесь пропана с бутаном, закись азота, фосген, х.гористый метилен и ряд других газов. Баллоны с наиболее употребительными газами окрашены в определенные цвета или маркированы цветными полосами. Кроме того, некоторые баллоны различаются по типу резьбы запорного вентиля. Так, в отличие от всех других баллонов баллоны с водородом, этиленом, пропаном и некоторыми другими горючими газами имеют левую резьбу запирающих вентилей. Помимо разницы в резьбе, некоторые баллоны различаются и по способу крепления вентилей тонкой регулировки. Так, например, редукторы для ацетиленовых баллонов приворачиваются при помощи специальных узлов. [c.620]
Ловушки последовательно охлаждают смесью сухого льда с ацетоном и жидким азотом, и в реактор по каплям пускают насыщенный раствор хлористого натрия. Во время реакции карбида бария с водой, кроме меченого ацетилена, образуется большое количество водорода и для того, чтобы в бюретку собрать чистый ацетилен, смесь газов прокачивают насосом через охлажденные ловушки. В ловушке, охлажденной до —78° С, конденсируются Пары воды, в следующей ловушке, охлажденной жидким азотом, улавливается меченый ацетилен. Полнота конденсации ацетилена проверяется тут же в системе по окрашиванию раствора Илосвая. В конце реакции (конец реакции определяется по окончанию выделения пузырьков газа в реакционной колбе) реакционную колбу [c.143]
В тех условиях, прн которых водород соединяется с кислородом, он способен соединяться и с хлором. Смесь водорода с хлором взрывает при прО пускании искры, или чрез прикосновение с накаленным телом, а также в присутствии губчатой платины. Но, кроме того, для соединения водорода с хлором достаточно одного действия света если смесь равных объемов водорода и хлора выставить на действие солнечного света, то полное соединение совершается со взрывом, быстро. С углеродом водород прямо не соединяется ни при обыкновенной температуре, ни при действии жара и давления но если чрез угольные электроды, немного удаленные друг от друга (как при получении так называемой вольтовой дуги), пропускать гальванический ток так, чтобы образовалась светящаяся дуга, в которой частицы угля переносятся с одного полюса на другой, то, при том сильном жаре, которому подвержен в этом случае уголь, он способен соединяться с водородои. Из угля и водорода образуется при этом особый пахучий газ, называемый ацетиленом С-№. [c.432]
Хлористый водород с верха колонны 6 поступает в смеситель 9, куда одновременно подается предварительно очищенный, осущен-ный и скомпримированный ацетилен. Смесь газов поступает в реактор гидрохлорирования 10, и далее процесс проводится по схеме, описанной в разделе Гидрохлорирование ацетилена . [c.62]
Поэтому пребывание газа в зоне высоких температур должно быть весьма кратковременным (тысячные доли секунды), после чего газ необходимо очень быстро охладить (закалка). При электропиролизе природный газ нагревают пламенем электрической дуги в специальной печи. Целесообразно для уменьшения расхода электрической энергии газ предварительно нагревать до 600—800° С. Прошедший через печь газ охлаждается вбрызгиванием воды затем из него в циклонах и промывкой удаляют сажу, а после сжатия в компрессоре до 10 ат извлекают диметилформамидом ацетилен, который выделяется снова из раствора при снижении давления и нагревании. Остальную часть газа — смесь водорода с непрореагировавшим метаном — можно перерабатывать методом глубокого охлаждения(см. часть Х1П, 2) в азотоводородную смесь для синтеза аммиака. На 1 т ацетилена расходуется 4500 нм природного газа и 10 500 квт-ч электроэнергии, но при этом дополнительно получается до 100 кг сажи. [c.275]
Хлористый винил получаютчащевсего в газовой среде катализатором служит раствор хлорида ртути (II) в соляной кислоте, которым пропитывают активированный уголь. Синтетический хлористый водород высокой концентрации в количестве, несколько большем эквимолярного, смешивают с ацетиленом смесь поступает в трубчатый контактный аппарат (реактор), в трубках которого на- [c.276]
Ацетилен в газе пиролиза (после предварительного удаления СО г) определяли при помощи щелочного раствора комплексной соли калия и йодной ртути по методу Брокса [7] с небольшими видоизменениями. Водород (после удаления ацетилена) определяли методом И81я р ния теплопроводности газа в электрическом газоанализаторе, Предварительно калиброванном на смесь водород-метан. [c.18]
Эта реакция протекает необычайно легко и практически количественно. Ее проводят при температуре 30—40° либо при атмосферном давлении, либо в автоклаве при давлении 12 атм (6 атм ацетилена и 6 атм азота). В первом случае ацетилен и тетракарбонил никеля одновременно вводят в водный раствор хлористого водорода, во втором — насыщают ацетиленом смесь воды, карбонила и небольшого количества готовой акриловой кислоты [1900]. В обоих случаях работают с реакционными компонентами в стехиометрическом соотпогаепии (так называемый стехиометрический сио-с о б). Некоторые интересные подробности, касающиеся этой реакции, будут приведены в главе, посвященной эфирам акриловой кислоты (см. стр. 424). [c.398]
Газовая смесь содержит не только этан, но и продукты его разложения этилен, ацетилен и водород. Кроме того в газовой смеси присутствуют метан и окись углерода, образова1зшиеся из ацетальдегида. Отсюда Становится ясным невозможность вторичной реакций разложения диэтилового эфира на две молекулы этилена и одну молекулу воды. [c.185]
Есу1и наполнить цилиндр ацетиленом и зажечь, он горит сншь-но коптящим пламенем, так как образуется большое количество сажи, которая не успевает сгорать. Если же сжигать ацетилен в специальной горелке, устроенной так, чтобы ацетилен выходил тонкими струйками и успевал смешиваться с достаточным количеством воздуха, происходит полное сгорание сажи, копоти нет, а так как температура пламени очень высока, внутри пламени частички сажи накаляются до белого каления и пламя издает ослепительный свет. Вследствие этого ацетилен применялся для освещения садов, ярмарок, балаганов, для велосипедных фонарей и т. д. Ацетиленовые фонари портативны, так как в самом фонаре находится коробка с карбидом кальция и резервуар с водой. Ацетиленом заменяют водород для автогенной сварки. Смесь ацетилена с кислородом сильно взрывчата. [c.86]
Согласно общепринятому мнению каталитическая гидрогенизация дизамещенных ацетиленов сопровождается образованием г Мс-олефинов, симметричных г ис-олефинов — мезосоединений, а /иранс-олефинов —рацемической смесп. Хотя первоначальные продукты каталитической гидрогенизации, вероятно, всегда соответствуют г ис-нрисоединению водорода, продукты же, фактически выделяемые, обычно представляют смесь изомеров. [c.264]
Эта гипотеза с химической точки зрения является как будто наиболее простой и понятной, однако на основании данных Муассана если не считать карбида алюминия (А14С3), который с водою дает чистый метан, большинство карбидов дают ацетилен, либо смесь последнего с метаном, либо, наконец, метан с водородом. Кроме того, при очень высоких температурах, которые должны господствовать на значительных глубинах в земной коре, проникшая туда вода будет там находиться в виде перегретого водяного пара. Опытами установлено, что в результате воздей- [c.303]
Смесь ацетилена и хлор(гстого водорода пропускают через реакционное иростраиство, заполненное твердым катализатором. Исходные вещества долл ны быть сухими, чтобы не происходило чрезмерного образования ацетальдегида и излишней коррозии аппаратуры. Хлористый водород берут в небольшом избытке по отношению к ацетилену (5—Ю7о), что увеличивает степень конверсии ацетилена. Оптимальной температурой считается ]60—180°С, когда процесс идет достаточно быстро и в то же время не происходит ч))езмерного уноса сулемы, имеющей значительную летучесть. При [c.134]
Платиновые катализаторы весьма чувствительны к каталитическим ядам, содержащимся в аммиаке и воздухе, образующим аммиачно-воздушную смесь (АмВС). Фосфористый водород вызывает его необратимое, а ацетилен, сероводород и органические соединения серы обратимое отравление. Так как вследствие этого активность катализатора снижается, его периодически регенерируют промывкой соляной или азотной кислотой. [c.215]
Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]
Газ под давлением 10 ат промывают парафиновым маслом и растворяют в диметилформамиде, чтобы освободиться от гомологов ацетилена. Затем ацетилен десорбируют из этого раствора, В продуктах пиролиза содержится также смесь окиси углерода с водородом, которая может служить сырьем для синтеза Фишера-Тропша. [c.128]
Процесс проводили в колонном гуммированном реакторе. Через катализирующий раствор непрерывно пропускали при 70—90° и атмосферном давлении смесь цианистого водорода с большим избытком ацетилена (10 молей С2Н2 на 1 моль H N). Образующийся акрилонитрил увлекался выходящими из колонны газами и поглощался водой в скруббере, из нижней части которого вытекал 1,5%-ный водный раствор. Непрореагировавший ацетилен возвращали обратно в процесс. Водный раствор акрилонитрила разгоняли на трех ректификационных колоннах, из которых вторая и третья работали под пониженным давлением. [c.382]
Для превращения растворов анализируемых веществ в атомный пар чаще всего применяют щелевые горелки длиной 5-10 см. Они дово п.но однотипны по конструкции и легко заменяются Большинство приборов рассчитаны на использование в качестве окислителей воздуха, кислорода и закиси азота, а в качестве топлива - гфопана, ацетилена и водорода Наибольшее распространение получило воздушно-ацетиленовое пламя (2200-2400 °С), которое позволяет определять многие высокотоксичные металлы (РЬ, Сс1, Zn, Си, Сг и др.). Для определения элементов с более высокой температурой парообразования (А1, Ве, Мо и др.) широкое признание получила смесь закись азота-ацетилен (3100-3200 С), поскольку она более безопасна в работе, чем смеси с кислородом. Для обнаружения мышьяка и селена в виде гидридов требуется восстановительное гшамя, образующееся при сжигании водорода в смеси аргон-воздух. [c.247]
chem21.info
Ацетиленовые соединения водорода - Справочник химика 21
В дальнейшем рядом авторов было найдено, что для окислительной конденсации медных производных ацетиленовых соединений можно применять разнообразные окислители воздух, кислород, перекись водорода, соли двухвалентной меди, перманганат калия и красную кровяную соль. [c.240]
Селективное каталитическое гидрирование ацетиленовых углеводородов. Способ базируется на большом различии скоростей гидрирования углеводородов разной степени непредель-ности при применении селективных катализаторов главным образом это катализаторы на основе палладия и никеля, нанесенные на оксид алюминия или другие носители. С их помощью удается снизить массовое содержание ацетиленовых соединений от 0,1—0,6 до 0,01—0,02%. При этом гидрируется 1—2, иногда до 4—8% бутадиена. Очистка фракций С4 после дегидрирования н-бутиленов с массовым содержанием бутадиена до 30% и ацетиленовых соединений до 0,1% на катализаторе никель на кизельгуре осуществляется при 18 °С, давлении 0,5 МПа, объемной скорости фракции 10 ч > и подаче водорода 20 моль на 1 моль ацетиленовых соединений (в пересчете на [c.59]
Защитное действие ацетиленовых соединений, содержащих другие функциональные группы с гетероатомами 8, О, N определяется взаимным расположением в молекуле тройной связи и соответствующей функциональной группы. Например ацетиленовые диамины типа =Ы —СН2-С= С —СНа—Ы= намного менее эффективны, чем соответствующие амины с концевой тройной связью типа = Ы —СН2 —С=СН. По защитному действию в соляной кислоте по отношению к углеродистой стали ацетиленовые соединения можно расположить в ряд [81, с. 30] вторичные спирты > первичные спирты > эфиры > тиоэфиры > третичные спирты > углеводороды. Отмечено, что прн а-расположении азота по отношению к тройной связи наблюдается внутримолекулярный антагонизм, при более удаленном расположении от этинильного водорода — усиление защитных свойств. [c.45]
Эффект резкого торможения коррозионного процесса молекулярным водородом был обнаружен в присутствии ацетиленовых соединений, ингибиторов БА-6 и ПКУ-К, ПКУ-4, катапина [45 98, с. 16 99 100, с. 163]. Учет этого явления может иметь определенное значение для выбора ингибиторов в кислых средах. [c.58]
Все исследованные ацетиленовые соединения количественно присоединяют на один атом серебра более, чем должно соответствовать числу атомов водорода в ацетиленовом соединении. Это было подтверждено многими Исследователями [1]. Метод дает результаты, воспроизводимые с точностью 0,5 7о. [c.378]
Другой широко применяемый метод определения ацетиленового водорода основан на реакции хлорида меди(1) с ацетиленовыми соединениями в пиридиновом растворе, выделяюш,уюся при этом хлористоводородную кислоту титруют раствором ш.елочи [c.390]
Хроматографическая колонка длиной 10 м, внутренним диаметром 5 мм. 4 м колонки заполнены 20% динонилфталата на ИНЗ-600 (от массы носителя) 6 м — 20% диоктилсебацината на том же носителе Баллон с мановакуумметром от 100 до 300—500 кПа вместимостью 4—5 л Шприц медицинский вместимостью 2 и 5 мл Азот, водород, воздух, осушенные и очищенные от примесей Ацетилен, пропадиен, метилацетилен, хроматографические чистые Этилен и пропилен, не содержащие ацетиленовых соединений [c.17]
Таким образом, на примере винилацетиленовых углеводородов и ацетиленовых окисей со свободным ацетиленовым водородом результатами наших исследований подтверждено недавно открытое явление межмолекулярного взаимодействия в ацетиленовых соединениях. [c.293]
Кислотные компоненты, содержащие активный водород. При реакциях типичных ацетиленовых соединений наблюдаются следующие явления в присутствии спиртовых растворителей практически единственным продуктом реакции при применении уксусной кислоты является свободная а-метиленовая кислота, но по мере увеличения крепости кислотного компонента, содержащего активный водород, увеличивается количество образующихся сложных эфиров. [c.61]
СООН в эффективности защиты у играют второстепенную роль по сравнению с тройными связями. Предполагают, что механизм действия ацетиленовых соединений связан с восстановлением тройной связи выделяющимся в начальной стадии коррозионного процесса водородом. [c.153]
Эти соединения также сильно снижают емкость электрода. Низкая емкость свидетельствует, по мнению авторов, о заполнении почти всей поверхности металла молекулами вещества с низкой диэлектрической проницаемостью и об образовании фазовой пленки. В присутствии этих соединений повышается перенапряжение выделения водорода и ионизации металла, а стационарный потенциал смещается в положительную сторону. Область потенциалов, при которой изученные ацетиленовые соединения адсорбируются, получается довольно большой, если принять точку нулевого заряда железа равной —0,37 В. Они адсорбируются как на отрицательно заряженной поверхности, так и на положительно заряженной. [c.207]
Электронные представления об ацетиленовой связи и, атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковннкова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов. [c.249]
С—С-связи. Приходится лишь учитывать такие особенности, как, например, возможность образования взрывчатых адетнленидов тяжелых металлов, характерное для ацетиленовых соединении, и большее потребление водорода вследствие большей ненасыщенности соединении. Обычно присоединение первой грамм-молекулы водорода происходит легче, чем дальнейшее гидрирование до насыщенного соединении. Этим объясняется то, что для гидрирования С=С-свяэи можно почти всегда применять методы, описанные в предыдущем разделе. [c.52]
Ацетиленовые соединения типа енинов (С С—С=С) и диенииов (С—С—С=С—С — С) также обладают способностью к присоединению. Как и при реакции Дильса— Альдера, происходит 1,4-присоединенке, однако с одновр перемещением атома водорода [c.701]
Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кис-лоты 7. з8 Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы и полухлористой меди . Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте особенно активны хлорид и. бромид ртути [c.562]
С пространственной изомерией мы сталкиваемся в продуктах гидрнровапнн ароматических, алнцикличе-ских и ацетиленовых соединений Согласно указанным правилам, следует ожидать, что гидрирование кольца у проиэводиых бензола или циклогексена приведет к образованию г ис-изомеров Но в чистом виде их получают только прн очень мягких условиях реакцин. Длительное восстановление прн высоких температурах создает возможность образования продукта с преобладанием транс изомера, обычно более устойчивого С гери-ческие факторы могут, однако, предотвращать изомеризацию [477—480] (здесь цитируются только наибо чее интересные работы по этому вопросу). Сделанные замечания в равной мере касаются и алициклических кетонов [477]. Устойчивость молекул производных стероидов способствует присоединению водорода в одном направлении, благодаря чему часто образуется только один из возможных изомеров [481, 482] [c.346]
Клебанский с сотрудниками поэтому считают, что в щелочной среде реакция Глязера протекает через стадию ионизации ацетиленового соединения, определяющую суммарную скорость процесса ионизация легче идет в присутствии основания (1) и ионов меди и при подвижном ацетиленовом водороде. Следующая стадия (2), формально представляющая собой перенос одного электрона от этинильного аниона к иону двухвалентной меди, приводит к образованию этинильного радикала, который, можно предположить, обладает высокой реакционной способностью и немедленно димеризуется (3). [c.262]
Триалкилсилилирование используют как метод защиты связей углерод —водород в ацетиленовых соединениях. [c.363]
При кипячении с водой озониды обычно образуют перекись водорода, присутствие которой может быть легко доказано реакцией с хромовой кислотой и эфиром или с титановой кислотой. Лишь в немногих случаях не удалось доказать присутствия перекиси водорода. Так например не доказано образование перекиси водорода при кипячепии с водой озонидов бензола и его гомологов 1 , а таюке озонидов ацетиленовых соединений Также не удалось доказать образование перекиси водорода в тех случаях, когда первично образуются значительные количества перекисей [c.83]
При кипячении озонидов с водой образуются наряду с перекисью водорода также главным образом альдегиды и кетоны, присутствие которых может быть доказано обычными характерными для них реакциями. Благодаря образованию альдегидов водный раствор приобретает свойство восстанавливать раствор Фелинга и обесцвечивать фуксинсернистую кислоту. Этого конечно не бывает, когда при разложении озонидов водой образуются одни кетоны. Присутствие кетонов доказывается поэтому реакциями присоединения. Восстановительные реакции также не имеют места при paзJЮж нии озонидов ацетиленовых соединений, так как при зтом образуются исключительно карбоновые кислоты. [c.83]
В присутствии ингибиторов, как было отмечено Н. И. Подобаевым [95 с. 16 99], тормозящее действие газообразного водорода на коррозионный процесс может проявиться в еще большей степени. Образующиеся на поверхности металла защитные полимолекулярные пленки (папример, при ингибировании ацетиленовыми соединениями) будут затруднять отвод мэлекулярного водорода с поверхности. И.меющиеся в пленке дефекты и поры будут заполняться молекулярным водородом, через некоторое время наступит их полное насыщение и диффузия ионов гидроксония резко замедлится. Это приведет к значительному увеличению перенапряжения и торможению коррозионного процесса. При этом эффект торможения будет определяться толщиной пленки ингибитора, ее дефектностью, скоростью образования и насыщения пленки молекулярным водородом, скоростью его удаления. [c.58]
Введение ингибиторов в агрессивные кислые среды в большинстве случаев улучшает механические свойства сталей и сплавов за счет снижения в них содержания водорода. Эффективно тормозят наводороживание многие азотсодержащие соединения (производные пиридина, гексаметиленимина, имидазолины, шиффовы основания, триазины, высокомолекулярные амины и полиамины, четвертичные аммониевые соли и т. п.), фосфониевые соли, ацетиленовые соединения. Как правило в присутствии этих добавок улучшаются и механические свойства сталей. Ниже приведены некоторые примеры подобного влияния ингибиторов. [c.83]
Для большинства азотсодер>кан их ингибиторов катионного типа, химически адсорбирующихся на поаерхности стали или ацетиленовых соединений, претерпевающих на поверхности превращения, наиболее вероятным является первый путь. Так, производные гексаметиленимина. ингибиторы ПКУ, БА-6, КПН-1, КПИ-3, пропаргиловые эфиры фенола, образуя на поверхности плотные хемосорбционные (азотсодержащие соединения) или полимерные пленки (ацетиленовые соединения) препятствуют проникновению ионов гидроксония к поверхности металла. Торможение катодного процесса приводит к снижению количества разряжающих ионов гидроксония н соответственно доли водорода, проникающего в металл. Высокий защитный эффект от наводороживания оксиэтилированными азотсодержащими бензосульфонатами объясняется [149] способностью их переносить электронную плотность на металл, что ослабляет связь Ме — Ни затрудняет разряд, ионов гидроксония. В некоторых случаях, разряд и рекомбинапия атомов водорода, возможно протекает не на металле, а на самой пленке ингибитора илн продукта его прсврап1ения, как это предполагается в [148]. Однако с этих позиций трудно объяснить слабое торможение наводороживания, а в некоторых случаях даже стимулирование его некоторыми анионоактивны.мн добавками, хотя они № образуют на поверхности металла защитные адсорбционные пленки. [c.90]
Настоящая работа предусматривает исследование фтор-хлорпроизводных этана и этилена, содержащих в молекуле один атом водорода. В настоящем исследовании выяснялась способность фтора задерживать или даже полностью приостанавливать отщепление двух галоидных атомов или одной молекулы галсидсводородной кислоты с переходом к этиленовому или ацетиленовому соединению. Описанные ниже соединения можно наглядно представить себе как производные пентахлорэтана и трихлорэтилена с постепенной заменой атомов хлора атомами фтора однако при фактическом приготовлении этих веществ необходимо в некоторых случаях итти окольным путем, так как введение фтора в эти хлориды идет по некоторым определенным правилам и имеется стремление образовать асимметрические соединения в противоположность случаям, отмеченным ранее. [c.71]
Онисание нроцесса. Катализаторы избирательного гидрирования ацетиленовых соединений, содержащихся в газах пиролиза, приготовляют на основе элементов шестой и восьмой групп периодической системы. В частности, было предложено [4] применять сульфид молибдена на активированном окисноалюминиевом носителе. В США для очистки газов пиролиза, содержащих избыток водорода, в качестве катализаторов чаще всего применяют молибдат кобальта [33], никелевые [34] и никель-кобальт-хромовые [35] катализаторы. Эффективность конверсии и избирательность каждого из этих катализаторов зависят главным образом от состава поступающего 1 аза и продолжительности контакта. Как правило, эффективность возрастает с повышением парциального давдения водорода и увеличением продолжительности контакта и снижается й. увеличением парциального давления метана, возрастанием молекулярного веса углеводородов и увеличением содержания серы в газе. Избирательность возрастает с уменьшением парциального давления водорода и этилена, уменьшением продолжительности контакта и увеличением содержания серы в газе [32]. [c.336]
Катализаторы типа молибдата кобальта применяют для удаления ацетиленовых соединений из газов пиролиза — обычно после выделения ароматических углеводородов и кислотных газов. Промышленный процесс чаще всего проводят при следующих условиях давление 5,2—15,7 ат и выше, температура 177—316° С, объемная скорость 500—1000 ч . Для повышения избирательности гидрирования ацетиленовых углеводородов и снижения скорости образования полимерных отложений во время реакции к поступающему газу добавляют водяной пар. По мере образования полимерных отложений активность катализатора постепенно снижается и, в конце концов, необходимо его регенерировать. Снижение активности можно компенсировать, прогрессивно повышая температуру процесса. Катализатор в известной мере отравляется небольшими количествами сернистых соединений, содерн ащимися в газе, но вредное влияние серы также можно устранить повышением температуры процесса. Загрязненный катализатор регенерируют (обычно после 4—6 недель работы) обработкой водяным паром или смесью водяного пара с воздухом и последующим восстановлением водородом прп 400—455° С [32]. Содержание ацетиленовых углеводородов удается снизить с 1—2% до менее 0,001% при крайне незначительной потере олефинов. [c.338]
Как указывалось выше, для удаления сравнительно небольших количеств ацетиленовых соединений из олефиновых потоков применяются палладиевые (простой и промотированный) катализаторы. Основное преимущество удаления ацетилена из очищенного потока — уменьшение размеров установки — частично утрачивается из-за более высокой стоимости катализатора. Бутадиен на этом катализаторе не гидрируется и его дюжно выделить из очпщепного газового потока. Применяемые катализаторы активны при давлении выше 7 ат, температуре примерно 66—177° С и объемной скорости 1000—5000 Для гидрирования ацетиленовых соединений требуется избыток водорода, примерно в 2—4 раза превышающий стехиометрическое количество этот водород добавляют к поступающему газу [27, 32]. При гидрировании в результате взаимодействия с избытком водорода теряется небольшое количество целевого олефина. Типичные условия проведения процесса на катализаторе рассматриваемого типа показаны в табл. 13.11 [27]. [c.338]
Наиболее легко замещают ацетиленовый атом водорода серебро, медь(1) и ртуть. Ацетилениды практически нерастворимы, и осаждение протекает количественно, если молекула соединения пе содержит таких солюбилизирующих групп, как —ОН, — OONa, —SOsNa. В сухом виде ацетилениды взрывчаты, однако чувствительность их понижается по мере повышения молекулярной массы соединения. [c.377]
Недостатки методов определения ацетиленовых соединений заключаются, главным образом, в том, что анализу мешают галогениды, цианиды, сульфиды и в следовых количествах (до 0,01%) альдегиды. Эти примеси потребляют на 1 моль 1 ион серебра галогениды и сульфиды — вследствие образования солей серебра, цианиды — в результате образования комплексного иона, альдегиды восстанавливают ион серебра в металлическое серебро. Следы альдегидов искажают результат определения азотной кислоты, выделяющейся из нитрата серебра, так как образующееся металлическое серебро полностью маскирует переход окраски в конечной точке титрования. В описываемом ниже методе с использованием в качестве реактива меркуриодида калия небольшие количества альдегидов (до 0,5%, считая на формальдегид) допустимы. Однако так как меркуриодид калия окисляет альдегиды, то количества их более 0,5% уже начинают оказывать влияние на результаты определения ацетиленового водорода. [c.391]
ВИДНО, что такое соединение не имеет требуемого соотношения атомов углерода и водорода. Для алициклического соединения соотношение должно составлять СпНгп нли С13Н26. Простые олефиновые или ацетиленовые соединения с числом двойных или тройных связей, достаточным для того, чтобы понизить отношение водорода к углероду до имеющегося у соединения В, исключаются, поскольку они неустойчивы к окислению. [c.543]
Такой синтез позволил получить ряд соединений и даже испытать их в поле, но оказался недостаточно технологичным для промышленного получения феромонов из-за трудности стереоспецифичного восстановления дизамещенных ацетиленовых соединений. В настоящее время существуют катализаторы, пригодные для этой цели, но необходимость использования водорода, повышенных давлений и недостаточная избирательность восстановления тройной связи до (Z)- или (Е)-олефинов часто сводят на нет преимушества промышленного синтеза феромоноа. [c.777]
Хорошую селективность действия при гидрогенизации диеновых соединений показал никель в работе Платэ и Стаико [173]. В спиртовом растворе при 20° С и 70—80 атм в течение 2 час. гидрогенизация циклопеитадиена после поглощения одного моля водорода привела к получению 70% циклопентена. Фрейдлин и Полковников [174] исследовали влияние пиридина наскэ-рость и избирательность гидрогенизации циклопеитадиена и то-лана в присутствии никеля. Авторы нашли, что пиридин отравляет катализатор, способствует уменьшению скорости и увеличению избирательности гидрирования диеновых и ацетиленовых соединений до этиленовых. [c.151]
Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на поверхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]
chem21.info
