Справочник химика 21. Как из ацетилена получить винилацетилен
Получение винилацетилена из ацетилена - Справочник химика 21
Производные ацетилена, спектры которых приведены здесь (табл. 15), являются либо полупродуктами, используемыми при получении хлоропренового каучука (винилацетилен), либо примесями, образующимися в процессах синтеза (дивинилацетилен, фенилацетилен, диацетилен). Разработана спектрофотометрическая методика определения примеси дивинилацетилена в винил-ацетилене по полосе поглощения первого с максимумом при 265,5 ммк, где винилацетилен поглощает весьма слабо. Методика позволяет определять 0,01—0,02% дивинилацетилена в винилацетилене [23]. [c.168]
Мономерный метилизопропенилкетон характеризуется следующим образом подвижная, вызывающая слезоточение жидкость С темп. кип. 98° (760 лш) и темп, замерз. —54° коэфициент преломления его Пд 1,4220 уд. вес Р20 0,8550, Из других методов получения -ненасыщенных кетонов технический интерес может представлять гидратация винил-ацетиленов. Исходный продукт — винилацетилен — получается пропусканием ацетилена через водный раствор однохлористой меди и хлористого аммония [c.404]Из них наибольшую ценность представляет винилацетилен СН2 = СН—С СН (т. кип. -1-6,5 °С). При его получении необходимо подавить последующие реакции образования тримеров, тетрамеров и т. д., что достигается сохранением невысокой степени конверсии ацетилена (10—30%) и выдуванием образующегося винилацетилена избыточным ацетиленом. Процесс проводят в барботажной колонне, заполненной катализаторным раствором. Выходящая из реактора смесь содержит кроме ацетилена и винилацетилена пары воды, дивинилацетилен, немного ацетальдегида и хлористого винила. Ее разделяют методом фракционной конденсации — вначале отделяют воду и дивинилацетилен, а затем при охлаждении до —70 °С конденсируют винилацетилен. Последний можно также выделить из избытка ацетилена абсорбцией подходящим растворителем с последующей отгонкой продукта и регенерацией. В обоих случаях заключительной операцией является ректификация, в результате которой получают технический винилацетилен. Избыточ- [c.423]
Реакция осуществляется при 80° С и небольшом избыточном давлении. Степень конверсии ацетилена за один проход — до 15%. Выход винилацетилена составляет 80% по ацетилену. Винилацетилен является исходным полупродуктом для получения хлоропрена и в больших количествах производится во многих странах. [c.34]
Винилацетилен (моно-винил-ацетилен) Полупродукт при получении хлоропрена Газ 1,85 0,687 (ж.) - [c.422]
Исходным продуктом для получения хлоропрена является ацетилен СН = СН. Из него сначала получают винилацетилен (катализатор — раствор полухлористой серы) [c.171]
Ацетилен, получаемый термоокислительным пиролизом метана. При получении ацетилена методом термоокислительного пиролиза метана образуется реакционный (пиролизный) газ, который помимо ацетилена содержит водород, окись и двуокись углерода, непрореагировавший метан, диацетилен винилацетилен, пропадиен, три-ацетилен и другие гомологи ацетилена, а также кислород, азот и т. д. [c.17]
В настоящее время на базе ацетилена и его простейшего гомолога — винилацетилена — промышленность выпускает широкий ассортимент продуктов и полупродуктов тяжелого органического синтеза, как, например, уксусный альдегид (получаемый по методу Кучерова), уксусную кислоту, уксусный ангидрид, этиловый спирт, ацетон, бутанол и др. Ацетилен, а также винилацетилен, являются также исходными материалами для получения разнообразных растворителей (в том числе и хлоропроизводных), различного рода синтетических каучуков (дивинилового, изопренового и хлоропренового), пластмасс (полимеры простых и сложных виниловых эфиров, хлористого винила, эфиров акриловых кислот и т. д.), а также стирола, полиамидных смол и других ценных продуктов органического синтеза [ ]. В особенности широко [c.158]
Винилацетилен может быть получен еще таким образом в колбу с той же смесью, нагреваемую на водяной бане до 80°, при перемешивании пропускается ацетилен вначале заметно сильное поглощение ацетилена, что расходится с мнением американских химиков, указывающих на полное выделение ацетилена при нагревании колбы выше 40° спустя около получаса, как в первом, так и во втором приемнике начинает собираться жидкость. [c.231]
Присоединение всегда идет по правилу Марковникова. Только в одном случае, при реакции фтористого водорода с ацетиленом, требующей при комнатной температуре применения высокого давления и длительного контакта с фтористым водородом, был получен ненасыщенный продукт — фтористый винил. Другие представители ряда ацетилена реагируют моментально и полностью при низких температурах (—70°), причем образуются только насыщенные дифториды. В качестве побочных продуктов получаются полимеры алкипов. Винилацетилен не дает мономерного продукта присоединения. [c.42]
Ацетилен и его производные полимеризуются в очень различных напрэвлепиях. Две молекулы ацетилена образуют полученный другим путем Вильштеттером и Виртом [1032] винилацетилен СН I С-СН СНа- Дальнейшая полимеризация ведет либо к кольце- [c.368]
Разработанный в США (Дюпон) метод получения бутадиена через винилацетилен (метод Ньюленда), несмотря на предельную простоту этого процесса, не получил промышленного применения. Это объясняется следующими основными причинами. Наряду с винилацетиленом образуется чрезвычайно опасный дивинил-ацетилен, вызывающий сильные взрывы. Восстановление винил-ацетилена в бутадиен до сих пор не удалось осуществить катали- [c.203]
Для химических синтезов возможно применение ацетилена с различным содержанием примесей. Состав ацетилена-концентрата зависит от способа концентрирования при использовании низкотемпературных растворителей можно получить более чистый ацетилен. В табл. VI-1 указан состав ацетилена-концентрата, полученного различными способами Из приведенных данных видно, что при абсорбции селективными растворителями (диметилформамидом и N-метил-пирролидоном) ацетилен имеет примерно одинаковый состав при использовании аммиака и керосина удается полностью очистить ацетилен от диацетилеиа и винилацетилена. Наиболее сложна очистка от метилацетилена, который гораздо больше, чем диацетилен и винилацетилен, растворяется в селективных растворителях (в диметилформамиде в 3,5 раза, в N-метилпирролидоне в 50 раз) и приближается по этим свойствам к ацетилену. Тонкую очистку от метилацетилена, если это требуется, можно проводить активированным углем. [c.217]
Помимо получения уксусного альдегида, ацетилен применяется для синтеза многих других органических соединений. Особенно большое значение имеет ступенчатая полимеризация ацетилена в солянокислом растворе хлоридов аммония и меди (1) в винилацетилен СНз=СН—С=СН, который присоединением хлористого водорода в присутствии тех же веществ превращается в хлоропрен СН.2=СС1 — СН=СН2, служащий для получения путем полимеризации хлоропренового каучука ацетилен, соединяясь с хлористым водородом, превращается в хлористый винил (винилхлорид) СН2=СНС1, а с цианистым водородом НСМ дает акрилонитрил СНз—СН—СН— важные продукты для получения синтетических смол, волокон и каучука и т. д. [c.276]
Ацетилен поглощается насыщенным водным раствором однохлористой меди и хлористого аммония или хлоридов щелочных металлов и образует неоднородную массу, представляющую конгломерат растворенных и осажденных кристаллических продуктов присоединения [4, 28]. Ацетилен и полимеры отделяются последующей дестилляцией. По мере увеличения промежутка времени между загрузкой и отгонкой продуктов выход полимеров повышается, достигая 100% при 120 часах. Образовавшийся полимер состоит, главным образом, из тримера —дивинилацетилена и тетрамера — 1, 5, 7-октатриен-З-ин. Однако при непрерывном процессе [3, 29] при безостановочном введении и удалении ацетилена удается выделить небольшое количество промежуточных, более простых, веществ это обстоятельство служит доказательством того, что первичным продуктом полимеризации является винилацетилен [30]. При последующей реакции винилацетилена с молекулой ацетилена или с другой молекулой винилацетилена образуются тример и тетрамер. Весьма вероятно, что продукт присоединения однохлористой меди к винилацети-лену является по своей природе аналогичным продукту присоединения ацетилена и этот последний является реакционноспособным соединением при получении высших полимеров. [c.252]
При определении взрывоопасности ацетиленидов, полученных из технической газовой смеси (ацетилен, винилацетилен, ацетиленилдивинил, дивинилацетилен и др.), и чистых компонентов этой смеси установлено, что сухие медные производные технической газовой смеси более взрывоопасны, чем ацетилениды отдельных компонентов. [c.181]
chem21.info
Винилацетилен получение - Справочник химика 21
Эта группа процессов винилирования родственна рассмотрен-I ым ранее гидратации н гидрохлорированию ацетилена с получением соответственно ацетальдегида и хлористого винила. Таким путем в промышленности производят винилацетат, винилацетилен [c.298]
Хлоропрен, полученный путем хлорирования бутадиена, содержит, % (масс.) 2-хлор-1,3-бутадиена — 98,5 1-хлор-1,3-бутадиена — 1,0 альдегида — 0,2 3,4-дихлор-1-бутена — 0,01 димеров хлоропрена — 0,01 другие примеси (кетоны, винилацетилен) незначительны. [c.420]
Присоединение хлороводорода к винилацетилену в жидкой фазе в присутствии хлорида меди (I) и хлорида аммония положено в основу промышленного способа получения хлоропрена [c.120]
Хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3) СНз=СС1—СН=СН2 является хлорпроизводным бутадиена-1,3 (стр. 82). Представляет собой бесцветную жидкость с эфирным запахом. Темп. кип. 59,4° С =0,953. Техническое получение хлоропрена основано на присоединении хлористого водорода к винилацетилену, образующемуся при полимеризации двух молекул ацетилена (стр. 88, 90) [c.101]
Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации. Так, ацетилен в присутствии солей закиси меди (катализатор) по-лимеризуется в весьма интересный продукт—винилацетилен СН=С—СН=СН2- Его можно рассматривать как продукт, полученный замещением в ацетилене атома водорода радикалом винилом —СН=СН2. [c.93]
Винилацетилен является промежуточным продуктом при получении одного из видов синтетического каучука (стр. 104). Температура кипения винилацетилена 5 °С. [c.93]
Бутадиен, получаемый пиролизом нефтяных фракций, содержит ряд примесей, а именно винилацетилен, пропин (метилацетилен), метиленциклопропан и др., очистка от которых очень сложна и которые не позволяют применять бутадиен от пиролиза нефти для получения натрийбутадиенового каучука. [c.406]
Производные ацетилена, спектры которых приведены здесь (табл. 15), являются либо полупродуктами, используемыми при получении хлоропренового каучука (винилацетилен), либо примесями, образующимися в процессах синтеза (дивинилацетилен, фенилацетилен, диацетилен). Разработана спектрофотометрическая методика определения примеси дивинилацетилена в винил-ацетилене по полосе поглощения первого с максимумом при 265,5 ммк, где винилацетилен поглощает весьма слабо. Методика позволяет определять 0,01—0,02% дивинилацетилена в винилацетилене [23]. [c.168]
Хлоропрен является мономером для производства неопрена — специального маслобензостойкого каучука. Хлоропрен получают присоединением хлористого водорода к винилацетилену, который в свою очередь приготовляют димеризацией ацетилена. Полимеризация изопрена, полученного аналогично бутадиену-1,3 из s-фрак-ции после крекинга нефти, приводит к полиизопрену — каучуку, который соответствует природному каучуку. [c.233]
Винилацетилен является практически единственным исходным продуктом для синтеза хлоропрена — мономера для получения хлоропренового каучука. Благодаря своей высокой реакционной способности он находит применение для ряда синтезов, в том числе и для синтеза дивинила (гидрированием). [c.256]
Гидрохлорирование винилацетилена является второй стадией промышленного получения хлоропрена (2-хлорбутадиена-1,3). Присоединение хлористого водорода к винилацетилену катализируется комплексом полухлористой меди с хлористым аммонием. Применяемый для этих целей раствор катализатора отличается большей концентрацией хлористого водорода и часто добавкой к раствору порошкообразной меди. Концентрацию хлористого водорода следует поддерживать постоянной. [c.258]
Винилацетилен, хотя он и взрывоопасен, используют в синтетической органической химии. Получение из него гидрохлорированием хлоропрена - важного исходного вещества для производства хлоропренового каучука - потеряло свое значение, поскольку разработан синтез хлоропрена из сравнительно безопасного в обращении бутадиена (см. разд. 1.3.2) [c.111]
Выбор способа очистки и анализа А. зависит от метода его синтеза. Наиболее проста очистка А., полученного из окиси этилена и синильной к-ты (перегонка на колонке с насадкой и дефлегматором). Сложнее очистка А., полученного из ацетилена и синильной к-ты и загрязненного трудноотделимыми винилацетиленом, ди-винилацетиленом и др. в этом случае сырую реакционную смесь промывают водой, в к-рой винилацетилен мало растворим, из полученного водного раствора А. отгоняют с водяным паром и затем в вакууме. А., полученный из пропилена и аммиака, подвергают ступенчатой конденсации с последующей ректификацией. [c.18]
Винилацетилен имеет значение для получения хлоропрена — мономера для синтетического каучука, однако теперь этот способ синтеза хлоропрена заменяется другим, основанным на применении более дешевого бутадиена-1,3 (глава 3). [c.288]
В продуктах гидрогенизации были найдены дивинил и непрореагировавший винилацетилен. Бутиленов и бутана совсем не было обнаружено. Полученные данные сведены в табл. 7. [c.534]
Хлоропрен (т. кип. 59°) получается присоединением хлористого водорода к винилацетилену з присутствии комплексов полухлористой меди (стр. 93). Применяется для получения очень ценного вида синтетического каучука, устойчивого к истиранию, огню, трудно пропускающего газы. Полимеризация хлоропрена и вулканизация полученного каучука происходят самопроизвольно под влиянием кислорода воздуха. [c.106]
Винилацетилен. Значительная часть ацетилена в технике перерабатывается на винилацетилен. Кроме того, винилацетилен образуется в качестве побочного продукта при получении ацетилена электрокрекингом из метана. [c.107]
Винилацетилен и его производные являются чрезвычайно реакционноспособными соединениями, поэтому получение из них растворимых полимеров и их исследование затруднены. В литературе отсутствуют данные о каталитической полимеризации этих мономеров. [c.323]
Мономерный метилизопропенилкетон характеризуется следующим образом подвижная, вызывающая слезоточение жидкость С темп. кип. 98° (760 лш) и темп, замерз. —54° коэфициент преломления его Пд 1,4220 уд. вес Р20 0,8550, Из других методов получения -ненасыщенных кетонов технический интерес может представлять гидратация винил-ацетиленов. Исходный продукт — винилацетилен — получается пропусканием ацетилена через водный раствор однохлористой меди и хлористого аммония [c.404]
Получение хлоропренового каучука и производство его в широком промышленном масштабе в СССР основано главным образом на работах А. Л. Кле-банского с сотрудниками (ГИПХ) и Н. Д. Зелинского с учениками (МГУ), которые тщательно изучили процесс полимеризации ацетилена в винилацетилен, получения из него хлоропрена и полимеризацию последнего в совпреновый (хлоропреновый) каучук. [c.25]
Углеводороды этого ряда, привлекшие к себе внимание за последнее время, оказались особенно интересными как в теоретическом, так и в практическом отношениях. Простейшим здесь является углеводород С Н , так называемый винилацетилен, полученный Нюланд,ом уплот-нениен ацетилена при пропускании его в подогретый до 80° раствор полухлористой меди и нашатыря в соляной кислоте при этом две частицы ацетилена соединяются друг с другом и дают винилацетилен [c.77]
Между дегидрированием бутена-1 и бутена-2 большой разницы ые наблюдается. Продукты конверсии любого из этих углеводородов содержат обычно все три изомерных нормальных бутена, что, несомненно, указьшает на смещение двойной связи. В то же время при этом образуются незначительные количества изобутилена и дегидрированием последнего получается лишь незначительное количество бутадиена. Парафиновые углеводороды, папример, и-бутан, в условиях дегидрирования бутена с добавкой водяного пара также не претерпевают заметной конверсии. Однако в случае рециркуляции заводского сырья, содержащего около 70% м-бутенов, накопление в ном изобутилена и бутанов не происходит. В неочищенном бутадиене могут присутствовать в небольших количествах такие вещества, как аллен, метилацетилен, винилацетилен, этилацетилен, бутадиен-1,2, диацетилен и димотилацетилен. В больших количествах эти продукты содержатся в бутадиене, полученном при высокотемпературном термическом крекинге. [c.206]
Промышленное производство хлоропрена из ацетилена через винилацетилен и хлорированного каучука было впервые осуществлено в США в 1931 г. фирмой Du Pont (США). Этот классический способ получения хлоропрена был единственным вплоть до 1966 г. и практически осуществлен во всех промышленно развитых странах. [c.416]
Схема процесса получения хлоропрена в вертикальном реакторе с газлифтом приведена на рис. 12.18. Винилацетилен, пройдя испаритель 2, заполненный горячей водой и подогреваемый острым паром, вместе с водяными парами при 40— 48 °С поступает в нижнюю часть реактора-гидрохлоринатора 3. Хлористый водород подают в трубу газлифта реактора, где он поглощается катализатором, представляющим собой солянокислый водный раствор хлористой меди и хлористого железа следующего состава [в % (масс.)] u l 20, Fe lg 12, H l 14, HjO остальное. В реактор поступает также возвратный жидкий винилацетилен. Для предотвращения образования ацетиленидов меди в реактор подают соляную кислоту. [c.418]
Причем образующийся в начале реакции винилацетилен легко присоединяет хлористый водород, и в результате получается 2-хлорбутадиен-1,3. Аналогичными реакциями можно объяснить появление хлорсодержащих соединений при окислительной конденсации нонадиина-1,8 и других диинов с концевыми тройными связями [143]. Небольшие количества подобного енина загрязняют простые циклические а-диины, полученные по реакции Глязера с использованием ацетата двухвалентной меди (стр. 256). В этом случае енины удается легко обнаружить по их, значительно более сильному поглощению в ультрафиолетовой области. [c.255]
В 1940 г. в Ленинграде на основании разработок А. Кле-банского и И. Долгопольского был получен СК из хлоропрена С4Н5С1, получаемого из ацетилена и хлороводорода. Производство нового каучука было организовано на опытном заводе Литер С в Ленинграде. Эти же ученые разработали процесс получения каучука совпрен (через винилацетилен, его гидрохлорирование в хлоропрен и полимеризацию хлоропрена в массе).. [c.7]
Очистка винилацетилена от побочных продуктов реакции (большая часть дивинилацетилена и др.) осуществляется в ректификационной колонне 5. Затем в колонне 6 водой отмывается ацетальдегид, после чего в осушителе 7 удаляется влага, а в колонне вторичной ректификации 8 полностью удаляются остатки дивинилацетилена. Полученный винилацетилен-ректи-фикат содержит не менее 99,9% винилацетилена и до 0,01% ацетальдегида. [c.105]
Винилацетилен активно взаимодействует с тиоацетатом калия в присутствии щелочи (КОН) уже при температуре 90° [353]. Продуктами реакции являются ди(1, 3-бутадиенил-1)сульфид (XVI), 1-винил-2-тиабицикло[3. 2. 0]-3-гептен (XVII) и 2, 5-ди-гидротиофен Эти соединения по своим физико-химическим характеристикам оказались идентичными ранее полученным по реакции винилацетилена с сульфидом натрия (см. раздел 2.3). [c.132]
Реакция идет в присутствии катализатора — однохлористой меди СиС1. Конечный продукт — винилацетилен — используют для получения синтетического хлоропренового каучука. С другой стороны, три молекулы ацетилена, взаимодействуя друг с другом, образуют циклическую систему — бензол (см. стр. 72). [c.55]
А. Бабаян был предложен метод получения угликолей путем конденсации кетонов с ацетиленовыми спиртами. По этому методу можно получать угликоли как симметричного, так и несимметричного строения [34]. И. Н. Назаров применил и широко использовал реакцию Фаворского в конденсации различных кетонов с винилацетиленом для получения третичных винилацети-ленилкарбинолов [5]. [c.183]
Винилацетилен применяется для получения неопренового каучука. Дивинилацетилен производится в значительно меньщем количестве для получения сиккативов. Натриевое производное винилацетилена находит некоторое применение в синтезах, но его получение из углеводорода затруднительно, так как с винилацетиленом нелегко манипулировать и особенно хранить его. Обычный лабораторный метод получения натриевого производного заключается в действии на 1,4-дихлорбутен-2 амидом натрия в жидком аммиаке [c.275]
Хлорпроизводное дивинила — 2-хлорбутадиен-, 3, или хлоро-прен, СНг = СН— I = СНг может быть получен присоединением молекулы хлористого водорода к винилацетилену, получаемому при пропускании ацетилена через солянокислые растворы медных солей (см. стр. 385). Хлоропрен — жидкость с характерным эфирным запахом, несколько напоминающим запах бромистого этила т. кип. 59,4°С, относительная плотность 0,9533 (при 20°С). Подобно дивинилу, но значительно легче, хлоропрен полимеризуется в каучукоподобные вешества — синтетические каучуки, выпускаемые в СССР под названием наирит, а в США — под названием неоцрен. [c.396]
Присоединение всегда идет по правилу Марковникова. Только в одном случае, при реакции фтористого водорода с ацетиленом, требующей при комнатной температуре применения высокого давления и длительного контакта с фтористым водородом, был получен ненасыщенный продукт — фтористый винил. Другие представители ряда ацетилена реагируют моментально и полностью при низких температурах (—70°), причем образуются только насыщенные дифториды. В качестве побочных продуктов получаются полимеры алкипов. Винилацетилен не дает мономерного продукта присоединения. [c.42]
Среди исходных ацетиленовых соединений значительное место занимает винилацетилен, а также диацетилен —побочный продукт получения ацетиленц из природного газа. Этот раздел демонстрирует весьма широкий диапазон интересов советских химиков, работающих в этой области, а также многообразие возможностей использования ацетилена в органическом синтезе. [c.3]
chem21.info
Винилацетилен — Википедия
Винилацетиле́н — 1-бутен-3-ин — ненасыщенный углеводород, имеющий формулу C4h5. Содержит одну двойную и одну тройную углеродную связь.
Физические свойства и токсичность[править]
Бесцветный газ с резким запахом. Не растворим в воде, растворим в углеводородах, бензоле и др. органических растворителях[1].
Раздражает слизистые оболочки, ПДК 20 мг/м³.
NFPA: 
Впервые винилацетилен был получен разложением четвертичной аммониевой соли:
[(Ch4)3NCh3CH=CHCh3N(Ch4)3]I2 → 2 [(Ch4)3NH]I + HC≡C-CH=Ch3В промышленности винилацетилен получают олигомеризацией ацетилена в присутствии солей одновалентной меди и хлорида аммония в водной среде:
2H-C≡C-H → Ch3=CH-C≡CHДругой вариант — дегидрохлорирование 1,3-дихлорбутена-2 гидроксидом калия в среде этиленгликоля[1]:
Ch3Cl-CH=CCl-Ch4 + 2KOH → Ch3=CH-C≡CH + 2KCl + 2h3OХимические свойства[править]
Винилацетилен в реакциях обычно ведет себя подобно ацетилену.
См. подробнее статью Алкины
Присоединяет воду в присутствии солей ртути с образованием метилвинилкетона:
Ch3=CH-C≡CH + h3O → Ch3=CH-CO-Ch4Образует характерный осадок при пропускании в аммиачный раствор оксида серебра:
Ch3=CH-C≡CH + Ag(Nh4)2OH → Ch3=CH-C≡C-Ag↓ + 2Nh4 + h3OЛегко гидрируется в присутствии Pd до бутадиена:
Ch3=CH-C≡CH + h3 → Ch3=CH-CH=Ch3Важной реакцией винилацетилена является способность присоединять HCl c образованием хлоропрена.
Реакция получения хлоропрена — мономера для синтеза хлоропреновых каучуков является одним из важнейших направлений использования винилацетилена в промышленности.
Продукты полимеризации винилацетилена находят применение в качестве лакокрасочных материалов.
- Петров А. А. Винилацетилен и его гомологи / Успехи химии, 1960, Том 29, № 9, Страницы 1049—1087.
- Вартанян С. А. Химия винилацетилена и его производных. — Ереван: Изд-во АН Арм. ССР, 1966. — 347 c.
- Темкин О. Н., Шестаков Г. К., Трегер Ю. А. Ацетилен: Химия. Механизмы реакций. Технология. — М.: Химия, 1991
- ↑ 1,01,1 Химическая энциклопедия./ Винилацетилен. // Главный редактор И. Л. Кнунянц. — М.: «Советская энциклопедия», 1988 год. — Т. 1.
wp.wiki-wiki.ru
