Примеры решения задач. Электроды инертные это

Примеры решения задач

КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ

1.Напишите уравнения реакций процессов, происходящих при электролизе водных растворов нитрата и хлорида кадмия с платиновыми электродами.

2.Какие вещества выделятся на катоде и аноде при электролизе расплава и раствора хлорида бария?

3.Одинаковыми ли будут на угольных электродах продукты электролиза растворов: а) хлорида магния и хлорида натрия; б) сульфата калия и нитрата кальция; в) иодида натрия и нитрита натрия?

4.Как протекает электролиз водного раствора сульфата никеля:

а) с графитовым анодом; б) с никелевым анодом?

5.В растворе находится смесь солей сульфата цинка и сульфата никеля. Какой металл и почему выделится в первую очередь? Напишите уравнения электродных процессов.

6.Электролизу подвергается раствор, содержащий нитраты меди (II) и серебра (I). Какой металл выделится в первую очередь? Напишите уравнения электродных процессов.

7.В какой последовательности должны разряжаться на катоде ионы Ag+, Cu2+, Sn2+, Bi3+, Fe2+, Fe3+? Чем это определяется?

8.Алюминий какой массы выделится на катоде при электролизе расплава AlCl3 в течение 0,5 часа при силе тока 10,0 А?

9.Какой силы ток должен быть использован для того, чтобы за 10 минут выделить из раствора CuSO4 1 г меди?

10.Какой объем газообразного водорода (н.у.) выделится при электролизе водного раствора хлорида натрия током в 6 А за 1,5 часа?

11.Если вы хотите посеребрить металлическую деталь, то каким электродом ее нужно сделать в электрохимическом элементе? Какое количество электричества должно пройти через электролизер для выделения серебра массой 1 г, считая, что процесс идет без потерь?

12.Через раствор ZnCl2 пропущено 48250 Кл электричества. При этом массы выделившихся цинка и хлора соответственно равны 9,8 и 16,0 г. Чему равен выход по току каждого из продуктов электролиза?

13.При электролизе одного из соединений олова ток силой 10 А за 15 мин выделил на электродах металл массой 2,76 г и хлор объемом 1,045 л (н.у.). Какова формула данного соединения олова?

14.При электролизе раствора NiSO4 в течение 30 мин током силой 1 А выделился никель массой 0,5 г. Вычислите выход по току.

15.При электролизе водного раствора CuBr2 на электроде выделилось 0,48 г меди. Какая масса брома выделится на другом электроде? Напишите уравнения процессов, происходящих на катоде и аноде.

studfiles.net

Электрод газ инертный металл - Справочник химика 21

При потенциометрическом окислительно-восстановительном титровании используют электроды из инертного металла (например, платины). При титровании протекает реакция [c.230]

Окислительно-восстановительные электроды. Окислительно-восстановительный электрод состоит из инертного металла, погруженного в раствор, содержащий окисленную и восстановленную ( рму вещества. Различают простые и сложные окислительно-восстановительные системы. В простой окислительно-восстановительной системе электродная реакция состоит в изменении заряда ионов [c.280]

Газовые электроды. Газовый электрод состоит из инертного металла (обычно платины), контактирующего одновременно с газом и раствором, содержащим ионы этого газообразного вещества. Примерами газовых электродов могут служить водородный, кислородный и хлорный электроды. [c.279]

Разновидностью химических элементов являются так называемые редокс-элементы, или окислительно-восстановительные элементы. Окислительно-восстановительный элемент состоит из двух окислительно-восстановительных электродов, Окислительно-восстановительный электрод представляет собой инертный металл (Р1, Аи, 1г...), погруженный в раствор с определенной концентрацией окисленной и восстановленной форм одного и того же вещества. Например, одним из электродов окислительно-восстановительного элемента может служить платиновая пластинка, погруженная в раствор, содержащий ионы двух- и трехвалентного железа, другим — платиновая пластинка в растворе, содержащем ионы двух- и четырехвалентного олова. Согласно протекающей в таком элементе реакции [c.291]

Ре(Зо/сс-электрод — это электрод из инертного металла, являющегося переносчиком электронов, погруженный в раствор, содержащий одновременно как окисленную, так и восстановленную формы, например, ионы Fe + и Fe2+ или Sn + и Sn2+. Потенциал редокс-электрода выражается уравнением [c.143]

Ионная окислительно-восстановитель-ная реакция может быть осуществлена в гальваническом элементе с двумя окислительно-восстановительными электродами. Напомним, это окислительно-восстановительный электрод представляет собой пластинку инертного металла (платины, золота), опущенную в раствор, содержащий ионы различной зарядности. [c.254]

Иногда к электродам первого рода относят газовые электроды, обратимые относительно катиона или аниона. Такие электроды состоят из инертного металла, находящегося в одновременном контакте с газом и с раствором, содержащим ионы этого газа. Например, в водородном электроде имеется платиновая пластинка, покрытая слоем электролитической платины для обеспечения достаточной площади поверхности и опущенная в раствор, содержащий ионы водорода. К платиновой пластинке подводится газообразный водород, постоянно обтекающий ее поверхность. Водородный электрод называется стандартным (или нормальным), если активность ионов водорода в растворе а > [c.238]

Электролиз с растворимым анодом. Иногда электролиз проводят с электродами из металлов, которые в ходе процесса могут окисляться (растворяться). В качестве таких электродов-металлов используются, например, медь, никель, кобальт, кадмий, олово. В этом случае на аноде происходит окисление металла, а процесс на катоде протекает так же, как и при электролизе растворов с инертными анодами. Следует только учитывать возможность появления в растворе новых катионов при окислении анода. [c.214]

Окислительно-восстановительные электроды (редокси-электроды) представляют собой инертный металл, опущенный в раствор, содержащий окисленную и восстановленную с рмы. Уравнение Нернста для данных электродов имеет вид [c.314]

Хингидронным электродом называется электрод из инертного металла (платины), погруженный в исследуемый раствор, к которому [c.294]

Ионы олова (II), отдавая электроны металлу, сообщают электроду положительный заряд. В то же время ионы железа (III) стремятся присоединить электроны, принадлежащие металлу, сообщая электроду положительный заряд. В данном случае инертный металл (платина) играет роль передатчика электронов и не претерпевает в процессе реакции никаких химических превращений. В этом и заключается отличие окислительно-восстановительных элементов от других гальванических элементов, в которых хотя и происходят реакции окисления — восстановления, электроды в процессе реакций химически изменяются (например, растворение цинка в медно-цинковом элементе Якоби — Даниеля). [c.254]

Электронообменные электроды. В окислительновосстановительных реакциях в качестве индикаторных электродов часто применяют инертные металлы, например, платину, золото. Потенциал, возникающий на платиновом электроде, зависит от отношения концентраций окисленной и восстановленной форм одного или нескольких веществ в растворе. [c.119]

Среди окислительно-восстановительных электродов выделяют г а-зовые электроды. Газовый электрод состоит из инертного металла (часто платины или платинированной платины), к которому подводится электрохимически активный газ. Молекулы газа адсорбируются на поверхности металла, распадаясь при этом на атомы, а адсорбированные атомы участвуют уже непосредственно в электродном процессе. Поскольку между молекулами газовой фазы и адсорбированными атомами устанавливается равновесие, то при записи электродного равновесия промежуточное адсорбционное состояние часто опускают. Примером газового электрода, обратимого по катиону, является водородный электрод, на поверхности которого устанавливается равновесие [c.121]

На электродах, с помощью которых к раствору электролита подается напряжение, происходят электрохимические превращения ионов. Катионы на катоде получают электроны и восстанавливаются. Судьба образующихся при этом частиц может быть различна. Например, ионы Zп +, восстанавливаясь до атомов 2п, образуют металлический цинк, оседающий на катоде. Ионы Н+ на катоде восстанавливаются до атомов Н, которые рекомбинируют, образуя газообразный водород Иг- Ионы Ыа+ восстанавливаются до атомов N3, которые тотчас же реагируют с водой, давая молекулы Иг и КаОН. На аноде происходит окисление анионов. Например, анион С1 окисляется до атомов С1, отдавая электроды аноду. Если электрод сделан из инертного металла, не способного реагировать [c.329]

Последнее связано с переносом электрических зарядов через границу раздела электрод — раствор и образованием ионного двойного слоя, аналогичного двойному ионному слою на границе электрохимически активного металла в растворе его ионов. Следует заметить, что сама платина, будучи инертным металлом, не принимает участия в установлении электродного равновесия. Положение этого равновесия определяют два фактора парциальное давление газообразного водорода, насыщающего раствор, и активность иоиов водорода в растворе. [c.56]

При работе гальванических элементов на электродах происходят окислительно-восстановительные процессы. Однако материал электрода изменяется в этих процессах не всегда. В ряде случаев вещество электрода не принимает никакого участия в электрохимической реакции, а служит только для подвода или отвода электронов, образующихся в результате химической реакции между другими веществами. Такие электроды из химически инертных металлов получили название окислительно-вос- [c.301]

Электроды третьего рода состоят из инертных металлов или графита, погруженных в растворы или расплавы и омы- [c.124]

В газовых электродах потенциалопределяющий материал является непроводником (водород, хлор и др,). Поэтому электрический контакт здесь осуществляется с помощью инертного металла, который, служит лишь передатчиком электронов от газа к ионам в растворе. [c.14]

Частицы реагирующего вещества могут восстанавливаться или окисляться и без образования новой фазы. В этом случае электродами служат инертные металлы (типа платины). Роль таких инертных электродов сводится к передаче электронов ионам раствора, либо, наоборот, к отводу электронов от атомов, находящихся в растворе. Подобные окислительно-восстановительные реакции могут протекать в системах Ре + Ре +, хинон гидрохинон и др. [c.22]

В газовых электродах первого рода потенциалопределяющий материал (водород, кислород, хлор и др.) не является электронным проводником. Поэтому электрический контакт здесь осуществляется с помощью инертного металла типа платины, иридия, золота, которые служат передатчиками электронов от газа к ионам в растворе или наоборот. [c.159]

В цепях такого типа соприкосновения электролитов различной концентрации не происходит, а ячейки соединяются через платину (инертный металл), следовательно, в них отсутствует диффузионный скачок потенциала. В такой цепи при й2>ау э.д.с. левого элемента больше э.д.с. правого. В рассматриваемом случае на правом положительном электроде осаждается ртуть, а на левом отрицательном окисляется водород, т. е. проходит реакция [c.188]

Вывести выражение для разности потенциалов па электроде газ инертный металл [уравнение (11.4.2)]. [c.345]

Водородный электрод является газовым электродом. В нем в качестве инертного металла используется платина, на которой адсорбируется газообразный водород. Для увеличения адсорбирующей поверхности платину электролитически покрывают слоем нысоко-дисперсной платины (платиновой чернью). Такие электроды называются платинированными. Водородный электрод обратим относительно иона водорода и, следовательно, является электродом первого рода. [c.235]

Электроды третьего рода (редокс-электроды) характеризуются тем, что все участники электродной реакции находятся в растворе. Применяемый в них инертный металл служит лишь резервуаром электронов и непосредственного участия в электродном процессе не принимает. Например, электродом третьего рода является электрод Fe +, Fe + Pt, состоящий из платиновой пластинки, находящейся в растворе, содержащем ионы железа различной валентности (например, раствор РеСЬ и Fe la). Платиновая пластинка приобретает определенный потенциал вследствие того, что ионы железа различной валентности превращаются друг в друга, отдавая ей излишние электроны или приобретая от нее недостающие. [c.240]

Более сложным электродом третьего рода является хингидронный электрод, применяемый для определения кислотности растворов. Для получения такого электрода необходимо пластинку инертного металла погрузить в раствор хингидрона, который представляет собой эквимолекулярное соединение хинона С6Н4О2 и гидрохинона СбН4(ОН)2- [c.241]

Достаточно стабильные растворы сольватированных электронов могут быть приготовлены также растворением щелочных металлов в таких растворителях, как амины, простые эфиры и гексаметилфосфортриамид [(СНз)2Н]зРО (ГМФА). Если на основе ГМФА приготовить раствор соли щелочного металла, погрузить в раствор электрод из меди, платины или другого какого-либо инертного металла и сообщить ему высокий отрицательный потенциал, то электроны переходят из металла в раствор с образованием сольватированных электронов. Этот способ называют катодным генерированием сольватированных электронов. В ГМФА электроны могут присутствовать как в виде сольватированных моноэлектронов, так и в виде биэлектронов, представляющих собой два электрона со спаренными спинами, обладающих общей сольватной оболочкой и стабилизированных взаимодействием с катионами раствора е .. . Ыа+. [c.79]

Во всех системах, отвечающих электродам 1, 2 и 3-го рода, одним из компонентов восстановленной формы выступает металл электрода. Если же инертный металл электрода не участвует в полуреакциях типа (Е) и (Ж) и является лищь передатчиком электронов между веществами Ох и Red, то такие системы получили название окислительновосстановительных электродов или редокс-систем. Это название широко распространено, хотя и не совсем [c.120]

Bo всех системах, отвечающих электродам 1, 2 и 3-го рода, одним из компонентов восстановленной формы служит металл электрода. Если же инертный металл электрода не участвует в полуреакциях типа (Г) и (Д) и является лишь передатчиком электронов между веществами Ох и Red, то такие системы называют окислительн о-в осстановительными электродами или редокс-системами. Это название широко распространено, хотя и не совсем удачно, поскольку на любом обратимом электроде идет окислительно-восстановительная полуреакция типа (Г) и (Д). В качестве примера окислительно-восстановительных электродов можно привести следующие наиболее простые системы [c.132]

Они создаются погружением инертного металла (платина, золото, иридий и др.) в раствор, в котором протекает окислительно-восста-коБНтельная реакция. Инертный металл служит источником или приемником электронов. Схематически электрод записывается так Ох, Неё, растворитель (Р1). [c.133]

Совсем не обязательно, чтобы проводник был участником окислительно-восстановительной реакции. Оба компонента пары окислитель-восстановитель могут находит1)СЯ в растворе, а восстановитель может просто передавать электроны погруженному в раствор инертному металлу. Например, электродом является раствор, содержащий ионы Ре + и Ре +- с погруженной в него платиновой пластинкой. Если соединить такой электрод, для которого А0° = = —74,4 кДж/моль, электролитическим ключом и металлическим проводником с только что рассмотренным медным электродом, то электроны пойдут от медного электрода, который имеет более высокое значение А0° и выступает в качестве восстановителя, к электроду на основе солей железа. Медь растворяется, превращаясь в ноны Си +, а из электролитического ключа поступают необходимые для сохранения электронейтральности раствора ионы С1 . Электроны, поступающие на платиновую пластинку, будут восстанавливать Ре + до Ре +, причем возникает избыток анионов, который компенсируется ионами К+ из электролитического ключа. [c.295]

В состав стекол, из которых изготавливаются такие электроды, входят оксиды железа или титана в разных степенях окисления. Они обуславливают электронный характер проводимости этих стекол. В подобных стеклах возможно равновесие между окисленной и восстановленной формами металла и электронами, подобно следующему Ре " + е 5= Ре " или Ре8Ю -[--(-е = РеЗЮз. Такого рода процессы обеспечивают некоторую постоянную активность электронов в стекле. Поэтому электроды, мембрана которых изготовлена из такого специального стекла, ведут себя подобно электродам из инертных металлов. Их особенностью является нечувствительность к растворенным газам (кислороду, водороду), а также к веществам, отравляющим платиновый электрод. [c.533]

Примечание. В применяемых зачастую методах расчета расхода анодов учитывают потери металла при переплавке анодных остатков и изготовлении электродов. При использовании стандартных аиодов и до-раствореиии анодных остатков в корзинах из инертного металла (титановых) этими потерями можно пренебречь, что и сделано в нашем расчете. [c.161]

Окислительно-восстановительные электроды. Несмотря на то, что на любом электроде происходят процессы окисления или восстановления, к категории окислительно-восстановительных относят электроды из инертного металла — золота или платины — в растворе, содер-лионы металла различной валентности, либо иную окислительно-восстановительную. систему, например хинон — гидрохинон и т. д. [c.74]

Некоторые материалы (платина, графит) получили название инертных, так как они не могут посылать свои ионы в раствор. Такие материалы используют для создания окислительно-восстановительных, или р е д о к с - электродов . Примером такого электрода служит платиновая пластина, погруженная в раствор, содержащий хлорид железа(П) и хлорид железа(1П). В этом растворе будут присутствовать ионы Ре + и Ре +. Р1оны Ре2+ из раствора будут подходить к инертному металлу и отдавать ему электроны [c.203]

При определении скачка потенциалов в окислительновосстановительных системах, не содержащих твердой фазы (например, МпОГ/Mn + или Сг207 /Сг +) используют инертные электроды (благородные металлы, графит). В этом случае инертные электроды, адсорбируя из раствора молекулы, атомы или ионы, играют роль твердой фазы, обеспечивающей возникновение скачка потенциалов на межфазовой границе. [c.144]

Электрод газ I инертный металл. Конструкция электрода газ инерт-йый мета.1Л приведена на рис. 11.11. Инертный металл служит источником нли приемником электронов, но ие участвует в реакции. Газ барботируется у поверхности электрода, помещенного в раствор ионов, соответствующих газу. Напрнмер, если газ — хлор, то раствор должен содержать ионы С1 , а еслн водорот. то раствор толжеи содержать ноны Н". Электрод обозначается как С С2 Р1 или 0 102. Р1 (еслн инертный мста.тл — платина), и в [c.368]

chem21.info

3 ИНДИКАТОРНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ - Электрохимические методы анализа

3 ИНДИКАТОРНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ

В потенциометрии в качестве индикаторных

электродов используют металлические и мембранные

электроды.

Металлические электроды классифицируют на

активные и инертные. Активным металлическим

электродом I рода называют электрод, потенциал которого

зависит от активности собственных ионов в растворе. Для

их изготовления пригодны металлы(Ag, Cu, Pb, Cd),

составляющие

восстановленную

форму

обратимой

полуреакции.

Например,

потенциал

серебряного

электрода обратимо зависит от активности ионов Ag+ в

растворе :

E = E0 Ag+/Ag + 0,059 lg aAg+.

Если потенциал металлического электрода зависит

от активности ионов, образующих с ионами металла

осадок, его называют электродом II–рода. Так, для

серебряного электрода в растворе Cl ионов

E = EºAgCl/Ag - 0,059 lg aCl,

то есть в этом случае он ведет себя как электрод II рода.

Вспомним, что электроды II–рода используют в

качестве электродов сравнения (Ag/AgCl и НКЭ).

Инертные

металлические

электроды – это

электроды, изготовленные из благородного металла (Pt,

Au).Потенциал такого электрода зависит от соотношения

Ox/Red в растворе, то есть в этом случае электрод

фактически является переносчиком электронов от Red к

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

Ox. Их применяют в окислительно-восстановительном

потенциометрическом титровании.

Общие требования к металлическим индикаторным

электродам: для быстрого установления потенциала

поверхность электрода должна быть большой (применяют

пластинчатые, а не игольчатые электроды), а для

получения воспроизводимых результатов она должна

быть чистой. Для очистки поверхности используют

различные способы – механические, химические и

электрохимические.

Мембранные или ионоселективные электроды.

По терминологии ИЮПАК “Иноселективные электроды−

это сенсоры (чувствительные элементы, датчики),

потенциалы которых линейно зависят от активности

определяемого иона А в растворе”.

Важнейшей составной частью ионоселективного

электрода является полупроницаемая мембрана(1891 г., В.

Оствальд), то есть слой, разделяющий два раствора,

образующий резкую границу с обоими растворами и

обладающий различной проницаемостью для разных

компонентов раствора.

Что значит полупроницаемая мембрана? Это

значит, что она должна быть проницаема для ионов

одного знака заряда (или для катионов, или для анионов) и

преимущественно для ионов одного сорта в присутствии

других ионов с тем же знаком заряда.

Способность мембран быть проницаемыми для

ионов обусловлена наличием ионогенных групп. Если

такую мембрану поместить между двумя растворами

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

электролита, то на обеих поверхностях за счет

установления равновесия в результате обмена ионами

возникают граничные (межфазные) потенциалы Е1 и Е2.

Раствор 1 Раствор 2

(внешний) (внутренний)

Мембрана

Анализируемый Стандартный

ЕД

Е1 Е2

В фазе мембраны из-за различия подвижностей ионов

возникает диффузионный потенциал ЕД, поэтому в общем

виде выражение для мембранного потенциала ЕМ можно

записать следующим образом :

ЕМ = Е1 – Е2 + ЕД.

Активность ионов А в одном из растворов (в

рассматриваемом примере в растворе 2) постоянная, так

как это внутренний стандартный раствор.Поэтому

Е = const + E1 +Eд. (1)

Если электрохимические потенциалы иона А в

растворе (µ) и фазе мембраны (µ) считать равными, то

Е1 = 0,059 lg(аA+/аA+) (2)

(далее индекс с чертой вверху всегда будет относиться к

фазе мембраны).

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

Любая мембрана собственно в какой-то степени

проницаема не только для ионов одного вида, потому что

за счет обменной реакции

А + + В+ ⇔ В+ + А+

они могут проникать в фазу мембраны.

Константу равновесия этой реакции

аАаВ

КА-В = ––––––––– (3)

аАаВ

называют константой обмена.

Полагая, что обменная емкость мембраны постоянна, то

есть

аА + аВ = пост, (4)

из уравнений 1-4 получаем

ЕМ = const + 0,059 lg (aA + KA-B –––––– aB)

для однозарядного иона А или

0,059 UB

ZA/ZB

M = const + –––––– lg (aA+KA-B ––––– aB

)

ZA UA

в общем случае.

Это уравнение называют модифицированным

уравнением Нернста. Впервые оно было выведено

Б.П.Никольским для стеклянной мембраны. Обратите

внимание на то, что в нем есть величина ZA – заряд иона,

имеющий знак. В этом случае уравнением отражены

важнейшие характеристики ионоселективных электродов:

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

1 Основная электродная функция, характеризуемая

протяженностью линейного участка зависимости EМ от аА

с наклоном 0,059/ZA.

2 Селективность, характеризуемая величиной

UB пот.

КА-В= —— = k А,В ,

называемой

потенциометрическим

коэффициентом

селективности.

Величина коэффициента селективности характеризует

способность

ионоселективного

электрода отличать

определяемый ион А от посторонних ионов В, С и др.

Если коэффициент селективности меньше 1, то электрод

селективен к иону А. Для хороших мембран величина kA,B

может достигать порядка 10−12.

По

рекомендации

ИЮПАК

различают

ионоселективные электроды первичные, с подвижными

носителями и сенсибилизированные или активированные.

первичным

относятся

ионоселективные

электроды с кристаллическими гомогенными мембранами

(например, приготовленными из таблетки Ag2S или смеси

AgCl + Ag2S, из пластинки монокристалла LaF3), а также

электроды с жесткой матрицей (стеклянные).

Электроды

подвижными

носителями

изготавливают на основе жидких мембран. Жидкая

мембрана – это раствор органического ионообменника или

«нейтрального переносчика» в органическом растворителе,

нанесенный на инертный пористый полимер. В качестве

электродно–активных веществ используют соли эфиров

фосфорной

кислоты

(отрицательно

заряженный

переносчик) типа [RO)

2−

2POO]2 , где R = 8−16 атомов С.

Такая мембрана, содержащая Са−соль эфира, применена для

изготовления электрода для определения Са2+. Свойства

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

электродов с жидкими мембранами зависят от природы

растворителя, так что если электродно–активное вещество

(в

рассматриваемом

примере)

растворяют

диоктилфенилфосфонате, то электрод пригоден для

определения Са2+ в присутствии 100−кратного избытка

Mg2+ . Если же [(PO)2POO]2 Са растворить в 1−деканоле, то

электрод не различает Са и Mg, но его можно применить

для определения жесткости воды.

Для создания электродов, селективных к анионам, в

качестве

электродно–активных

веществ

жидких

мембранах применяют положительно заряженные носители,

например, комплексы Ni2+ с 1,10 − фенантро–лином.

В настоящее время чаще используют электроды с

пластифицированными мембранами − жидкими

мембранами, заключенными в полимерные матрицы. Для их

изготовления к раствору электродно–активного вещества в

органическом растворителе прибавляют пластификатор и из

полученной тонкой пленки вырезают диск нужного размера.

Лучший электрод с мембраной с «нейтральным

переносчиком» изготовлен на основе валиномицина. Размер

внутренней полости молекул (молекула с осью симметрии

3–го порядка из остатков L − и D −валина, L−молочной

кислоты и D−оксиизовалерианой кислоты) очень близок к

размеру иона К+ и этот электрод позволяет определить К+ в

присутствии 104 − кратного избытка Na+. На схеме показан

один из вариантов переноса ионов внутри такой мембраны,

обьясняющий ее электропроводность. «Нейтральный

переносчик» за пределы мембраны не выходит, но,

перемещаясь внутри ее, он переносит ионы К+,

проникающие в мембрану, в направлении от более

концентрированного

раствора

менее

концентрированному:

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

аК+

Раствор 1 Мембрана

Валиномицин

• • • К+

•

а +

К сенсибилизированным электродам относятся

ферментные и газочувствительные электроды.

«Ферментный электрод − это ионоселективный

электрод,

покрытый

слоем,

содержащим

фермент,

вызывающим реакцию органического или неорганического

вещества (субстрата) с образованием частиц (ионов,

молекул),

обуславливающих

отклик

электрода»

−

определение ИЮПАК. Это значит, что в основе работы

электрода лежит ферментативная реакция

Фермент

Субстрат −−−−−−−−−−−−−−> Ион (молекула),

в результате которой образуется частица, за изменением

концентрации которой можно проследить с помощью

ионоселективного электрода или с помощью другого

электрохимического метода. Например, если стеклянный

электрод, селективный к ионам NH +

4 , покрыть слоем геля,

содержащим уреазу, то в растворе, содержащем (Nh3)2CO, в

слое геля пойдет реакция

Уреаза

(NH

−

2)2 + 2h3O + H+ −−−−−−−−−−> 2Nh3 + HCO3 .

Буфер, рН 7

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

Потенциал электрода будет зависеть от активности NH +

4 в

слое геля, а при постоянной концентрации фермента он

будет функцией концентрации субстрата (мочевины) в

растворе.

Газочувствительные электроды − это сенсоры,

объединяющие индикаторный электрод и электрод

сравнения и имеющие газопроницаемые мембраны или

воздушный зазор для отделения анализируемого раствора

от тонкой пленки промежуточного электролита. Эту пленку

можно

поместить

между

газопроницаемой

ионоселективной мембраной или нанести на поверхность

электрода с помощью увлажняющего агента. При

взаимодействии

промежуточного

раствора

диффундирующим в него газом изменяется какой−то

параметр раствора, например рН, и это и фиксируется

ионоселективным электродом. Отклик ионоселективного

электрода

пропорционален

парциальному

давлению

определяемого компонента в анализируемом газе. Известны

электроды для определения СО2, NO2, O2, Nh4, HF, h3S,

HCN.

В качестве электродно–активных веществ для

гомогенных кристаллических мембран пригодны LaF3, Ag2S

или смеси CuS и Ag2S, а также AgCl и Ag2S (здесь Ag2S

служит инертной матрицей и повышает электропроводность

мембраны). Во всех случаях черта внизу указывает

определяемый ион. Все эти вещества химически устойчивы,

малорастворимы

достаточно

электропроводны.

Электроды на основе кристаллических мембран обладают

низким пределом обнаружения, что обусловлено низкой

растворимостью материала мембраны. Так, для электрода

на основе Ag2S нернстовская зависимость (dE/αlgas = 29,6

мВ) соблюдается в интервале 10−2 − 10−7 М S-2− и 100 − 10−7

М Ag+ (dE/αlgalog = 59 мВ) .

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

Механизм

переноса

ионов

(вакансионный)

иллюстрируется схемой для мембраны из пластинки LaF3.

Она представляет собой LaF3−x x VF , или

F F F

F− ионы перемещаются по вакансиям в направлении от

более к менее концентрированному раствору:

аF

Раствор 1

F F F F−

F−

Раствор 2

−

+ а −

Для увеличения дефектов решетки и, следовательно,

электропроводности LaF3 его активируют ионами европия

или бария. Вакансионный характер переноса ионов

обеспечивает

очень

высокую

селективность

кристаллических мембран − размер, форма и распределение

заряда вакансии таковы, что на это место может перейти

только определенный подвижный ион.

Стеклянный электрод (рис. 6) для определения рН

− старейший ионоселективный электрод, уже давно

вытеснивший из аналитических лабораторий другие

электроды для определения ионов водорода (водородный,

хингидронный, сурьмяный).

Для его изготовления используют специальные

стекла с повышенной селективностью к ионам Н+ (чаще

других – стекло состава 22 % Na2O, 6% CaO, 72% SiO2).

Тонкую пластинку из такого стекла в виде шарика или

груши припаивают к стеклянной трубочке. Внутрь

наливают 0.1 М HCl , насыщенную AgCl, и вставляют

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

серебряную проволочку (образуется внутренний (Ag/AgCl)

электрод сравнения). Для изменения рН пригоден только

хорошо вымоченный электрод.

При вымачивании на обеих

сторонах мембраны образу−

ются слои гидратированного

геля с пустотами на поверх−

ности, занятыми Н+. При

движении внутрь к слою

сухого стекла число таких

пустот уменьшается и

увеличивается число пустот,

Ag−Э занятых ионами Na+.

Мембрана электропроводна

в слоях геля, ток переносят

HCl ионы Н+ и Na+, в слое сухого

стекла− ионы Na+, способные,

не покидая пустот, передать

полученную энергию соседним

Мембрана ионам (вспомните, что про−

Рисунок 6 − Стеклянный изойдет, если легонько стук−

электрод

нуть по крайнему из ряда

биллиардных шаров!).

Зависимость потенциала стеклянного электрода от

активности ионов водорода описывается уравнением

Е = const + 0,059lgaH+ ,

где в const входят потенциал внутреннего и

внешнего электродов сравнения, а также j − потенциал

асимметрии.

Доказательством

существования

потенциала

асимметрии служит следующий экспериментальный факт:

если электрод поместить в раствор с той же активностью

ионов водорода, что и внутри шарика, то его потенциал не

равен нулю, как должно было бы быть. Однозначно назвать

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

причину появления потенциала асимметрии нельзя. В

общем

случае

его

возникновение

объясняют

неравноценностью внутренней и внешней поверхностей

мембраны: улетучивание каких−либо компонентов и

деформация при выдувании шарика, механические

повреждения и др.

Потенциал асимметрии изменяется во времени,

поэтому

для

получения

правильных

результатов

стеклянный электрод нужно регулярно калибровать по

буферным смесям с известным рН. Для этого можно

использовать насыщенный раствор КHC4h5O6 c pH 3,56,

0,05 М раствор бифталата К (рН 4,01) и 0,01 М раствор

тетрабората Na (pH 9,18).

В присутствии ионов щелочных металлов, особенно

при высоких рН) погрешность определения рН стеклянным

электродом согласно уравнению

Е = const + 0,059 lg (a

пот

H+ + kH+

+ aNa+)

зависит от сорта стекла, поскольку природа мембраны

влияет на величину коэффициента селективности, как уже

было сказано, есть стеклянные электроды с коэффициентом

селективности порядка 10−12, поэтому с допустимой

погрешностью можно измерять рН в щелочной области (рН

~ 11).

Конструкции электродов с кристаллическими и

жидкими мембранами имеют подобие с конструкцией

стеклянного электрода (сравните рис.6 и рис. 7) Главная

часть любого ионоселективного электрода − мембрана,

внутренний раствор обязательно содержит определяемый

ион с постоянной активностью и в него опущен внутренний

электрод сравнения. Из практических удобство стараются

делать электроды без внутреннего раствора (рис. 7в) , в

СУМСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ УНІВЕРСИТЕТ

качестве примера показан такой так называемый

твердотельный электрод для определения Cl− ионов.

Спрессованные чередующиеся слои подобраны таким

образом,

чтобы

произошел

переход

от

ионной

проводимости мембраны (AgCl − Ag2S) к электронной

проводимости Ag.

Внутренний

электрод

сравнения

Внут−

Ag2S+Ag

ренний

Ag2S+AgCl+Ag

раствор

Ag2S+AgCl

а б в

Рисунок 7 −

Ионоселективные

электроды:

кристаллической

(а),

жидкой

мембраной

(б)

твердотельной (в) мембранами

bookwu.net

инертный электрод - это... Что такое инертный электрод?

инертный электрод

1) Oil: inert electrode

2) Electrochemistry: insoluble electrode

Универсальный русско-английский словарь. Академик.ру. 2011.

инертный человек
инертный элемент

Смотреть что такое "инертный электрод" в других словарях:

инертный электрод — Через контакт металл электролит которого не происходит перемещения электрических зарядов. На таком электроде накапливается заряд и поверхность его можно рассматривать как конденсатор, не имеющий утечки тока [http://slovarionline.ru/anglo russkiy… … Справочник технического переводчика
инертный электрод — inertinis elektrodas statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrocheminėje reakcijoje. atitikmenys: angl. indifferent electrode; inert electrode rus. индифферентный электрод; инертный электрод ryšiai:… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
инертный электрод — inertinis elektrodas statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrodinėje reakcijoje. atitikmenys: angl. inert electrode vok. Inertelektrode, f rus. инертный электрод, m pranc. électrode … Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas
инертный электрод — inertinis elektrodas statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. inert electrode vok. Inertelektrode, f rus. инертный электрод, m pranc. électrode inerte, f … Fizikos terminų žodynas
индифферентный электрод — inertinis elektrodas statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrocheminėje reakcijoje. atitikmenys: angl. indifferent electrode; inert electrode rus. индифферентный электрод; инертный электрод ryšiai:… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
Окислительно-восстановительный потенциал — (редокс потенциал от англ. redox reduction oxidation reaction, Eh или Eh) мера способности химического вещества присоединять электроны (восстанавливаться[1]). Окислительно восстановительный потенциал выражают в милливольтах (мВ).… … Википедия
indifferent electrode — inertinis elektrodas statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrocheminėje reakcijoje. atitikmenys: angl. indifferent electrode; inert electrode rus. индифферентный электрод; инертный электрод ryšiai:… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
inert electrode — inertinis elektrodas statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrocheminėje reakcijoje. atitikmenys: angl. indifferent electrode; inert electrode rus. индифферентный электрод; инертный электрод ryšiai:… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
inertinis elektrodas — statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrocheminėje reakcijoje. atitikmenys: angl. indifferent electrode; inert electrode rus. индифферентный электрод; инертный электрод ryšiai: sinonimas – indiferentinis… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
Редокс-потенциал — Окислительно восстановительный потенциал (редокс потенциал, Eh) электрический потенциал, устанавливающийся при погружении платины или золота (инертный электрод) в окислительно восстановительную среду, то есть в раствор, содержащий как… … Википедия
Inertelektrode — inertinis elektrodas statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrodinėje reakcijoje. atitikmenys: angl. inert electrode vok. Inertelektrode, f rus. инертный электрод, m pranc. électrode … Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

universal_ru_en.academic.ru

инертный электрод - это... Что такое инертный электрод?

инертный электрод adj

electr. indifferente Elektrode

Универсальный русско-немецкий словарь. Академик.ру. 2011.

инертный человек
инерциальная головка

Смотреть что такое "инертный электрод" в других словарях:

инертный электрод — Через контакт металл электролит которого не происходит перемещения электрических зарядов. На таком электроде накапливается заряд и поверхность его можно рассматривать как конденсатор, не имеющий утечки тока [http://slovarionline.ru/anglo russkiy… … Справочник технического переводчика
инертный электрод — inertinis elektrodas statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrocheminėje reakcijoje. atitikmenys: angl. indifferent electrode; inert electrode rus. индифферентный электрод; инертный электрод ryšiai:… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
инертный электрод — inertinis elektrodas statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrodinėje reakcijoje. atitikmenys: angl. inert electrode vok. Inertelektrode, f rus. инертный электрод, m pranc. électrode … Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas
инертный электрод — inertinis elektrodas statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. inert electrode vok. Inertelektrode, f rus. инертный электрод, m pranc. électrode inerte, f … Fizikos terminų žodynas
индифферентный электрод — inertinis elektrodas statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrocheminėje reakcijoje. atitikmenys: angl. indifferent electrode; inert electrode rus. индифферентный электрод; инертный электрод ryšiai:… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
Окислительно-восстановительный потенциал — (редокс потенциал от англ. redox reduction oxidation reaction, Eh или Eh) мера способности химического вещества присоединять электроны (восстанавливаться[1]). Окислительно восстановительный потенциал выражают в милливольтах (мВ).… … Википедия
indifferent electrode — inertinis elektrodas statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrocheminėje reakcijoje. atitikmenys: angl. indifferent electrode; inert electrode rus. индифферентный электрод; инертный электрод ryšiai:… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
inert electrode — inertinis elektrodas statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrocheminėje reakcijoje. atitikmenys: angl. indifferent electrode; inert electrode rus. индифферентный электрод; инертный электрод ryšiai:… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
inertinis elektrodas — statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrocheminėje reakcijoje. atitikmenys: angl. indifferent electrode; inert electrode rus. индифферентный электрод; инертный электрод ryšiai: sinonimas – indiferentinis… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
Редокс-потенциал — Окислительно восстановительный потенциал (редокс потенциал, Eh) электрический потенциал, устанавливающийся при погружении платины или золота (инертный электрод) в окислительно восстановительную среду, то есть в раствор, содержащий как… … Википедия
Inertelektrode — inertinis elektrodas statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Elektrodas, kurio medžiaga nedalyvauja elektrodinėje reakcijoje. atitikmenys: angl. inert electrode vok. Inertelektrode, f rus. инертный электрод, m pranc. électrode … Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

universal_ru_de.academic.ru

Редокс-потенциал инертными электродами - Справочник химика 21

В ре, окс-электродах оба компонента редокс-системы находятся в растворе их относительные концентрации определяют потенциал инертного электрода, погруженною в систему. Такие электроды используют как электроды сравнения только в особых случаях, потому что потенциал зависит от коицентраций двух веществ, соотношение которых следует поддерживать постоянным. Редокс-системы. рекомендуемые для использования i в электродах сравнения [172], приведены в разд. 5.5.1. I [c.198] Теоретическое пояснение. Если в раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы одного и того же вещества, например Fe + и Fe +, опустить платиновый электрод, то он приобретает определенный редокс-потенциал. Возникновение редокс-потенциала у индифферентного платинового электрода связано со способностью ионов Ее + и Fe + присоединять или отдавать электроны, находящиеся на платине — передатчике электронов. Происходит обмен электронами между инертным электродом и ионами. Если, например, окисленная форма Ре + получает от платинового электрода электроны, восстанавливаясь до ионов Fe +, то электрод заряжается положительно, а раствор — отрицательно за счет избыточной концентрации анионов, например С1 , если в растворе соль ЕеС1з. Присоединение электрона ионом Fe + становится постепенно более затруднительным и, наконец, устанавливается равновесие между положительно заряженным электродом и слоем анионов, определяющее величину редокс-потенциала. В конечном итоге происходит реакция ЕеЗ++е ч=ьЕе +. Направление данной реакции зависит от [c.104]

Инертный проводник I рода (например, Р1), находящийся в контакте с равновесной системой (1), становится электродом данного полуэлемента —приобретает определенный потенциал, называемый окислительно-восстановительным (редокси-потенциал). Знак и величина его измеряются по отношению к нормальному водородному [c.327]

В гальванических элементах могут реализоваться два принципиально различных типа электрохимических редокс-взаимодействий. В первом случае сами электроды участвуют в окислительно-восстановительной реакции, как, например, в элементе Даниэля—Якоби. Гальванические цепи такого типа можно назвать редокс-цепями с расходуемыми или активными электродами. Во втором случае вещество электродов инертно по отношению к реакции, протекающей в растворе. Рассмотрим элемент, схема которого приведена на рис. 84. В отличие от элемента Даниэля—Якоби здесь электроды не участвуют во взаимодействии, а являются лишь передатчиками электронов между ионами, находящимися в растворах. Левый полуэлемент представляет собой раствор, состоящий из смеси солей и Sn , в который погружен платиновый электрод. На поверхности электрода устанавливается равновесие Sn + 2е" Sn , которое и определяет потенциал [c.179]

Если равновесие сдвинуто влево (вправо), на инертном электроде возникает отрицательный (положительный) потенциал и редокс-система является хорошим восстановителем (окислителем). Чем более положителен редокс-потен-циал, тем более сильным окислителем является система, поэтому система с более положительным потенциалом бу- [c.124]

Металлические индифферентные электроды не участвуют в электрохимической реакции, а только обеспечивают перенос электронов для окислительно-восстановительной реакции, протекающей в растворе. Такие электроды представляют собой проволоку, пластину или сетку, изготовленную из инертных металлов (платина, золото, палладий), а также графит, погруженные в раствор, содержащий сопряженную редокс-пару. Потенциал такого электрода зависит от активности окисленной и восстановленной форм данной редокс-пары. Например, редокс-потенциал платинового электрода, погруженного в раствор, содержащий Ре" и Ре" [c.253]

Если восстановителем является металл, который в гальваническом элементе выполняет функцию электрода, то его потенциал называют электродным. Если речь идет о потенциале вещества, которое не может служить электродом и требует использования инертного электрода, /го потенциал такого вещества называют окислительно-восстановительным (редокс-потенциалом). [c.181]

Следует заметить, что к электродным потенциалам относятся равновесные потенциалы, непосредственно связанные с материалом электрода. Именно этим они отличаются от редокс-потенци-алов, для которых материал электрода не имеет значения, так как он считается химически инертным по отношению ко всем присутствующим в растворе веществам, и от мембранных потенциалов, для которых разность потенциалов, появляющаяся на мембране, измеряется с помощью пары одинаковых электродов. В зависимости от природы электродной реакции различают несколько типов электродов. [c.109]

Окислительно-восстаповительный потенциал (редокс-потенциал) — потенциал, устанавливающийся при погружении плагины или золота (инертный электрод) в окислительно-восстановительную среду, т. е. в раствор, содержащий как восстановитель (Вое.), так и окислитель (Ок.).Если реакцию окисления-восстановления представить уравне1шем Ок.-Ь/гё" Вос., то количественная зависимость О.-в. п. от концентрации (точнее активностей) реагирующих веществ выражается уравнением Пернста [c.92]

В КИСЛЫХ растворах систем Ре +/Ре + или хинон/гидрохинон. Как и следовало ожидать, при продувании через эти растворы инертного газа уп = 0. Если же к инертному газу добавлялся кислород, то Еуп ф О, причем потенциал Аи-электрода не менялся, а для смещался в сторону более положительных значений. Величина уи закономерно зависела как от так и от концентрации редокс-компонентов системы. Эти результаты наглядно указывают на большую селективность Р1-электродов к системе О2/Н2О в сравнении с Аи-электродами. [c.59]

В общем случае, если равновесие реакции Ох + ие Red сдвинуто влево, то на инертном электроде возникает отрицательный потенциал и редокс-система является хорошим восстановителем. Чем положительнее окислительно-восстановительный потенциал, тем она является более сильным окислителем. В табл. 4.3 [c.117]

В этой главе рассматривается электролитическое поведение органических гетероциклических соединений, обусловленное их способностью присоединять или отдавать электроны, т. е. восстанавливаться или окисляться. Обычно при помощи инертных индикаторных электродов измеряется либо зависимость окислительновосстановительного потенциала (редокс-потенциала) от отношения (окисленная форма)/(восстановленная форма), либо зависимость силы тока от приложенного напряжения. Первая зависимость исследуется потенциометрическим методом, вторая — полярографическим или, в общем случае, вольтамперометрическим методом. В основном все электрохимические измерения относятся к одному из этих методов. В ряде случаев для решения специальных вопросов, недоступных двум классическим методам, техника этих методов изменялась, не затрагивая теоретических основ. [c.228]

Инертный проводник I рода (например, Р1), находящийся а контакте с равновесной системой (1), становится электродом данного полуэлемента — приобретает определенный потенциал, называемый окислительно-восстановительным (редокси-потен-циал). Знак и величина его в первую очередь зависят от соотношения между электроноакцепторной активностью окисленной формы данного атома или иона (ОФ) и их способностью быть донором электронов в виде восстановленной формы (ВФ). [c.163]

Потенциал электрода, изготовленного из благородного металла, например из платины, иридия, золота, палладия, чувствителен к присутствию в растворе любой окислительно-восстановительной системы, например Мп04 [Мп ", В этом случае металл является лишь посредником в обмене электронами между окисленной и восстановленной формами вещества. Хотя в действительности все электроды являются окислительно-восстановительными, термин редокс-электрод обычно применяют только к инертным металлическим электродам, находящимся в контакте с окисленной и восстановленной формами окислительно-восстановительной системы. При этом редокс-потенциалом называют потенциал инертного металлического электрода, обусловленный равновесием [c.116]

Для измерения активностей ионов А ", Си " и др., а также окислительно-восстановительных потенциалов применяют активные и инертные металлические электроды. Активные электроды изготавливают из металлов, офазующих восстановленную форму обратимой редокс-системы М /М. На поверхности таких электродов (хотя и не всегда) устанавливается потенциал, который является функцией активности соответствующего иона. Однако в присутствии ионов более благородных металлов поверхность электрода покрывается слоем этого металла и приобретает совершенно иные электродно-активные свойства. К тому же, если в исследуемом растворе присутствуют компоненты другой окислительновосстановительной системы, на электроде может возникнуть смешанный потенциал (см. раздел 4.2.2). Потенциал электрода зависит также от образования оксидной пленки на его поверхности. Кроме [c.172]

При потенциометрическом титровании окислительно-восстановительных систем в растворе готовится электрохимическая ячейка, потенциал которой измеряется как функция количества титрующего агента. При титровании необходимо иметь два электрода. Один из них — электрод сравнения. Вместе с раствором он образует полуэлемент с определенными, по существу постоянными параметрами. Самым соверщенным электродом сравнения является водородный, но в соответствующих условиях каломельный или хлорсеребряный электроды также ведут себя удовлетворительно. В определенных условиях электрод сравнения может быть введен прямо в титруемый раствор, но обычно он связан с ячейкой для титрования посредством солевого мостика. Когда в качестве электрода сравнения используется водородный электрод, применение солевого мостика необходимо, так как следует опасаться каталитического восстановления. Другой электрод является индикаторным. Обычно он изготавливается из инертного металла, например платины или золота. Иногда в качестве индикаторного электрода используется капельный ртутный или электрод из чистого графита. Индикаторный электрод вместе с раствором редокс-вещества образует полуэлемент. Два соединенных полуэлемента представляют собой электрохимическую ячейку, которая является объектом исследования. Титрующий агент вводится в раствор определенными дозами. После каждой дозы рабочего раствора (титранта) необходима некоторая выдержка, пока потенциал не установится и не станет постоянным. После того, как потенциал установится, прибавляется следующая доза рабочего раствора (титранта). Если окисляющий или восстанавливающий агенты являются сильными [c.67]

ГОЛОГО платинового электрода также трудно поддерживать на постоянном уровне при повторных измерениях. Очевидно, необходимы дополнительные исследования для выработки подхода, позволяющего более полно описать редокс-процессы на-поверхности платины или найти простой способ переградуировки электродов при дрейфе их потенциала. Альтернативой может быть присоединение к поверхности потенциомет-рически инертного электрода известной редокс-пары. [c.137]

Заметим также, что в принципе редокс-потенциал не должен зависеть от материала инертного электрода. Однако на практике, особенно в растворах, содержащих ионы с сильными окислительными свойствами, например Со ", МПО4 , СггО и Се" ", наблюдаемый потенциал может изменяться вследствие окисления поверхности электрода. Иногда расхождение потенциалов достигает 200 мВ, что вызывает трудности при проведении аналитических измерений. [c.118]

Так как скачок потенциала на инертном электроде измеряет работу окисления-восстановления веществ в растворе, то он не зависит от природы инертного металла. Окислительно-восстано-вительный потенциал часто называют редокс (гес1ох)-потенциа-лом (от латинских слов гес1ис1ю — восстановление и oxydatio — окисление). [c.220]

Инертный металл в сочетании с ОВ-системой называют окислительно-восстановительным или ред окс-электродом (от лат. redu tion — восстановление, oxidation — окисление), а возникающий иа этом электроде потенциал называют окислитсльно-восстаиовительным (ОВ) или редокс-по-теициалом. [c.479]

chem21.info

Электроды активные - Справочник химика 21

При использовании уравнения (175.14) для расчета потенциалов газовых электродов активность газов (при небольших давлениях) выражается их парциальным давлением. Активность воды, за исключением очень концентрированных растворов, практически не меняется при протекании электродной реакции и может быть принята равной единице. Потенциал водородного электрода [c.480] В железном электроде для предотвращения преждевременной потери емкости аккумулятора вследствие высокого саморазряда железного электрода активная масса берется с большим избытком. [c.90]

Изменение состояний поверхности Электрода (активное или пассивное) при совместном восстановлении ионов также играет большую роль в образовании сплавов на катоде. Различная склонность растущих участков поверхности к пассивированию за счет адсорбции органических молекул, гидроокисей, водорода и других посторонних частиц может облегчить или затруднить разряд ионов металла. Если адсорбция посторонних частиц на активных участках или на всей поверхности в виде сплошной пленки затрудняет восстановление более электроположительного металла, то условия для образования сплава на катоде облегчаются. Подбирая соответствующие поверхностно-активные вещества, можно таким образом регулировать состав сплава. [c.435]

Уравнение (4.37) предсказывает, что в этих условиях в координатах 1// . 1/со должна наблюдаться линейная зависимость, не проходящая, однако, через начало координат и отсекающая на оси токов отрезок, величина которого зависит от степени покрытия электрода активными участками, их размеров и коэффициента диффузии. Следует отметить, что такого же типа зависимость получается и для однородной поверхности диска, если электродной реакции предшествует медленная химическая реакция в объеме раствора. Различить эти два случая можно, анализируя зависимость величины отсекаемого отрезка от коэффициента диффузии для диска с неоднородной поверхностью эта величина обратно пропорциональна коэффициенту диффузии, в то время как при протекании предшествующей реакции такая зависимость не наблюдается. [c.137]

При расчете электродного потенциала окислительно-восстановительного электрода активности иона с более высокой степенью окисления пишут в числителе, а с менее высокой степенью — в знаменателе.) Для водородного электрода, на котором протекает реакция [c.260]

При электролизе могут быть использованы два типа анодных электродов — активные (расходуемые) и инертные (нерасходуемые). Активный анод окисляется, переходя в раствор в виде ионов, а инертный анод является только электродом, через который в раствор (или расплав) передаются электроны. Инертные электроды обычно изготовляют из графита или платины. [c.165]

Применяются при измерениях контактные электроды — внутренний и внешний. Внутренний контактный электрод соединен с электролитом, заполняющим внутреннюю часть стеклянного электрода. Активность ионов водорода вычисляют по уравнению [c.504]

Потенциал электродов принято выражать в некоторой условной шкале, принимая потенциал одного из электродов равным нулю . В настоящее время общепринятой является шкала, в которой за нуль выбран потенциал стандартного водородного электрода. В этом электроде активность ионов водорода в растворе и фугитивность газообразного водорода над раствором равны единице. [c.168]

Электроды. Активные вещества. Активные массы [c.41]

При циклировании цинкового электрода активная масса постепенно перемещается с одного участка электрода к другому, что связано с неравномерностью электродного процесса по площади электрода и с возникающими i. результате этого различиями в концентрации цинката. Неравномерность проявляется тем сильнее, чем интенсивнее режим разряда и заряда СЦ аккумулятора. Надежных мер по предотвращению перемещения активной массы пока не предложено. [c.114]

При выключении анодного тока с участка периодических колебаний потенциала, т. е. когда на поверхности электрода нет активно работающих питтингов, потенциал плавно облагораживается во времени (см. рис. 64, а, б . При выключении же тока на участке кривой, где периодические колебания потенциала отсутствуют, что указывает на наличие на электроде активно работающих питтингов, потенциал мгновенно смещается в отрицательном направлении с последующим облагораживанием во времени (см. рис. 64, в,г). На электроде при небольшом увеличении (в 70-100 раз) обнаруживаются питтинги, поддающиеся измерению. Следовательно, по спаду потен- [c.188]

Стандартное значение ЭДС (Е°) зависит от материала мембраны, вспомогательного электрода, активности ионов во внутреннем растворе и величины ф д. [c.95]

ТЭ, работающие при температурах ниже 100° С, конструируют как с жидким электролитом, так и с ионообменными мембранами (рис. 143). Чтобы вести процесс с удовлетворительными плотностями тока (500—2000 А/м и более), необходимо иметь большую поверхность соприкосновения трех фаз токоотвода (электродов), активных веществ (газов) и электролита. Это достигается благодаря развитой поверхности пор электродов. Более крупные поры в основном заполняются газом, а мелкие — электролитом. [c.353]

Различают активные и инертные металлические электроды. Активные металлические электроды изготовляют из металлов, образующих восстановленную форму обратимой окислительно-восстановительной системы (Ag, Pb, u, d). Потенциал такого электрода является функцией активности собственных ионов в растворе, например дпя серебряного индикаторного электрода (Ag + е Ag) [c.143]

Конструкция герметичного аккумулятора обеспечивает достаточно быстрое поглощение кислорода, выделяющегося при заряде на положительном электроде, активной массой отрицательного электрода. Этот процесс ведет к непрерывной регенерации окислов кадмия на (—) электроде и препятствует выделению на нем водорода. Непрерывная деполяризация кадмиевого электрода газообразным кислородом позволяет сообщить герметичным аккумуляторам значительные перезаряды н даже эксплуатировать нх в режиме непрерывного по1-заряда. Избыточная энергия, сообщаемая прн этом аккумулятору, в конечном итоге переходит в тепловую. [c.901]

К бетону в металлургии. Каменноугольный кокс применяется в доменном процессе для выплавки чугуна, в литейном производстве, цветной металлургии, в химической промышленности электродный пековый и нефтяной кокс — для производства электродов. Активный уголь незаменим в адсорбционной технике, для разделения газовых смесей, как основа для каталитических и хемосорбционных добавок. [c.294]

Э. п. может протекать по ионному нли радикальному механизму. Анионные активные частицы образуются в результате восстановления на катоде мономера или электрохимич. инициатора, катионные — при анодном окислении этих компонентов. Радикальные частицы можно получать и на аноде, и на катоде. Заряженные одноименно с электродом активные частицы (ионы, анион-радикалы, катион-радикалы) диффундируют в объем реакционной смеси их взаимодействие, как правило, не приводит к дезактивации. Первичные активные частицы — свободные радикалы — гибнут в результате димеризации, взаимодействия с растворителем, окисления или восстановления. Поэтому с целью интенсификации радикальной Э. п. используется ряд приемов, в первую очередь быстрое вращение электрода и осуществление процесса при высоких концентрациях мономера. [c.478]

По мнению некоторых исследователей, радикалы, в результате рекомбинации которых образуется димерный продукт, могут генерироваться не только по электрохимической реакции, но и в результате взаимодействия эфиров карбоновых кислот с первично генерируемыми на электроде активными частицами, например атомами галогена [30, 63] [c.310]

Потенциалы рассмотренных электродов второго рода определяются активностью соответствующих анионов, тем не менее их можно выразить при помощи уравнений, совпадающих по виду с уравнениями для потенциалов электродов первого рода. Например, для хлорсеребряного электрода активности ионов хлора и серебра в растворе связаны уравнением произведения растворимости хлорида серебра [c.161]

Современные электролизеры начинают оборудовать окисно-ру-тениевыми электродами. Активный слой окислов наносят на титановую основу, снабженную ребрами жесткости (рис. V-25, б). Рабочая поверхность изготовляется из титановых прутьев, расположенных по ходу течения ртути. Такая конструкция улучшает циркуляцию рассола и предупреждает разрушение больших участков катода при коротких замыканиях [17]. [c.165]

При постоянном давлении водорода потенциал водородного электрода — функция только активности ионов водорода, т. е. функция pH раствора. При = 1 моль/л, / н, ==1атм потенциал водородного электрода равен нулю. Поэтому в паре с любым другим электродом он образует. элемент, ЭДС которого равна потенциалу этого электрода. При этом знак потенциала электрода совпадает со знаком заряда этого электрода. Например, если соединить с таким нормальным водородным электродом цинковый электрод, активность ионов цинка в котором 1 моль/л, то получим гальванический элемент с ЭДС = 0,763 В, причем цинковый электрод отрицательный — , а водородный положительный Н- (электроны движутся от цинкового электрода к водородному). Таким образом, водородный электрод может служить электродом сравне- [c.301]

В качестве электрода сравнения при определении ЭДС элемента вместо стандартного водородного электрода часто используют другие электроды, более простые в изготовлении и надежные в работе. Наиболее распространен в лабораторной практике каломельный электрод. Активная масса его представляет собой пасту из ртути и каломели НдаСЬ, в которую погружен электрод (Р1, N1, Ре и др.). Паста залита насыщенным раствором хлорида калия. Схема каломельного электрода КС1, Hg2 l2 Hg. Электродная реакция протекает па уравнению [c.336]

В основе некоторых современных сухих батарей, питающих слуховые аппараты, карманные фонари и переносную аппаратуру связи, лежит схема (электрохимическая система) элемента Лекланше, предложенная в 1876 г. 2п ЫН4С11 МпОг, С. Цинк в этих батареях является отрицательным электродом. Активным веществом положительного электрода служит двуокись марганца, в которую запрессован угольный стержень, играющий роль токоотвода. Батарея работает за счет протекающей в ней реакции [c.220]

Формирование пластин необходимо для образования на электродах активных веществ из сульфата свинца. Формирование положительных и отрицательных пластин обычно проводят совместно. При этой операции пластины выдерживают в эбонитовых формировочных баках 1—2 ч в растворе Н2504 плотностьку 1,06—1,12 т/м , после чего включается ток и на пластинах протекают реакции заряда. [c.95]

Изменение состояния поверхности электрода (активное или пассивное) при совместном восстг.новлении ионов также играет большую роль при образовании сплавов на катоде. Различная склонность растущих участков поверхности к пассивированию за счет адсорбции органических неществ, гидроксида, водорода и др. может затруднить или облегчить разряд ионов металла. [c.258]

Спад потенциала на этих участках кривой (смещение в отрицательную сторону) является результатом возникновения на электроде активного центра (иногда нескольких), а длина горизонтального участка характеризует время нахождения питтинга в активном состоянии. Со временем питтинг может запааивироваться, что вызывает немедленное смещение потенциала в положительном направлении. При этом электрод снова может находиться на границе активно-пассивного состояния, на что указывают возобновляющиеся периодические колебания потенциала. [c.188]

Среди этнх методов различают прямую П. и потенциометрич. титрование. Прямая П. применяется для непосредств. определения а ионов (напр., Ag" в р-ре AgNOj) по значению Е соответствующего индикаторного электрода (напр., серебряного) при этом электродный процесс должен быть обратимым. Исторически первыми методами прямой П. были способы определения водородного показателя pH (см. -рП-Метрия). Появление мембранных ионоселективных электродов привело к возникновению ионометрии (рХ-мет-рии), где рХ = — Ig Дх, активность компонента X электрохим. р-ции. Иногда рН-метрию рассматривают как частный случай ионометрии. Градуировка шкал приборов потенциометров по значениям рХ затруднена из-за отсутствия соответствующих стандартов. Поэтому при использовании ионосейективных электродов активности (концентрации) ионов определяют, как правило, с помощью градуировочного графика или методом добавок. Применение таких электродов в неводных р-рах ограничено из-за неустойчивости их корпуса и мембраны к действию орг. растворителей. [c.82]

Для таких диффузионных электродов, которые содержат каталитически активное вещество, распределенное в менее активном макроскелете, как, например, ДСК-электроды или кислородные электроды, по Марко и Кордешу [9], предположение об однородной активной поверхности пор с самого начала не оправдывается. У этих электродов более или менее активные области распределены по стенкам пор в виде оазисов. Каждая из таких областей способна в контакте с газовой фазой и электролитом катализировать процесс растворения газа. Следовательно, в таких электродах активные области на поверхности пор, находящиеся в контакте одновременно с газовой фазой и электролитом, существенно способствуют токообразованию. В этом случае рассматриваемая длина поры над мениском /1, существенная для процесса подвода, имеет величину порядка протяженности этих областей. [c.127]

На первой стадии глюкоза окисляется растворенным кислородом до -глюконолактона с образованием стехиометрического количества перекиси водорода, которая на второй стадии количественно окисляет о-дианизидин Существует большое количество модификаций метода с фотометрическим определением начальной скорости реакции на второй стадии или по конечной точке реакции, с использованием других субстратов пероксидазы — ферроцианида и других. В ряде модификаций вторая стадия проводится неферментативным способом. Помимо фотометрического широко используется также потенциометрический и амперометрический методы определения глюкозы с помощью глюкозоокси-дазы. Наиболее традиционным является применение кислородного электрода Кларка в сочетании с глюкозооксидазной мембраной. Совместная иммобилизация в мембране глюкозооксидазы и /3-глюкозидазы позволяют определять с помощью ферментного электрода активность целлюлазного комплекса Однако чувствительность ферментных электродов, как правило, ниже, чем у фотометрического метода с использованием глюкозооксидазы. [c.133]

Методика опыта заключается в следующем. В бедренную мышцу крысы вводят медный амальгамированный электрод, активная поверхность которого имеет форму цилиндра (диаметр 0,3 мм и длина 8 мм). Второй электрод из углеродистой стали (диаметр 3 мм, длина 10, мм) вводят поблизости от первого под кожу. После включения поляризации цепи дается время на установление приблизительно постоянной силы диффузионного тока (5—10 минут). Затем на уровне тазобедренного сустава накладывают артериальный жгут, полностью прекращающий циркуляцию крови в конечности. После наложения жгута отмечается быстрое падение силы диффузионного тока, вызванное падением напряжения кислорода в тканях. Артериальный жгут вызывает артериальную ишемию в нижележащем участке конечности и создает замкнутую систему, при которой ткань вынуждена расходовать запасы кислорода в виде химически связанного кислорода (оксигемоглобина крови и оксимиоглобина) и физически растворенного кислорода в тканевой жидкости. Об интенсивности дыхания тканей можно судить по темпу падения напряжения кислорода. Потребление кислорода регистрируется на потенциометре марки ЭПП09 в течение 15 секунд после наложения жгута при скорости движения диаграммной ленты 9600 мм/час. Сразу после прекращения циркуляции крови в конечности возникают беспорядочные осцилляции, которые длятся 1—2 секунды, после чего начинается закономерное падение тока, отражающее процессы потребления кислорода тканью. [c.231]

Наиболее сложная проблема биоэлектрокатализа — реализация эффективного переноса электронов между активным центром фермента и электродом. Известно несколько путей, позволяющих осуществить эффективное заселение активных центров ферментов электронами (или электронными вакансиями). Первый путь предполагает использование низкомолекулярных диффузионно-подвижных переносчиков электрона (медиаторов), способных акцептировать электроны с электрода и отдавать их активному центру фермента. Этот механизм используется в большом числе ферментативных электродных систем, в частности, в реакциях с участием гидрогеназ — биологических катализаторов активации молекулярного водорода. (В системе гидрогеназа — метилвиологен — угольный электрод удается электрохимически окислять водород без перенапряжения в условиях, близких к равновесным.) Второй путь предполагает непосредственное электрохимическое окисление — восстановление активных центров ферментов, прямой перенос электронов (вакансий) с активного центра фермента на электрод (или обратно). Механизм прямого переноса электронов по пути электрод — активный центр фермента уже реализован в реакции электрохимического восстановления кислорода до воды с участием медьсодержащей оксидазы, в реакции электровосстановления водорода с помощью гидрогеназы. [c.69]

Таким образом, данные указывают на возможность ферментативного электрокатализа реакции восстановления кислорода по механизму прямого безмедиаторного переноса электронов по цепи электрод — активный центр — молекула кислорода и создают основы разработки эффективных электродов биокатали-тического восстановления кислорода. [c.80]

Если металл образует ионы разной зарядности (металлы переменной валентности), то возможны своеобразные явления. Так, в случае меди образуются ионы Си+ и Си , между которыми устанавливается равновесие дисмутации (3.59). В равновесном состоянии (в частности, при равновесном потенциале электрода) активности этих ионов связаны между собой через значение константы равновесия аси- 7йси2 1 = А = 8,2-При анодной поляризации электрода и сдвиге потенциала в положительную сторону относительное количество первично образующихся ионов Си увеличивается. Попадая в раствор, избыточные ионы подвергаются дисмутации с образованием ионов Си + и мелкодисперсной меди, оседаюа1,ей на дно ячейки в виде шлама. Таким образом, на образование иона Си + через ион Си+ расходуются два атома меди, один из лЧоторых уходит в шлам. По этой причине эффективный коэффициент использования медного анода меньше единицы. [c.331]

Если при образо ваяии тонкого плотного осадка вся по-В ерхность электрода активна, т. е. [c.137]

Из уравнения (7.34) следует, что в этом случае в отличие от ранее обсужденных случаев потенциал полуволны является функцией концентрации деполяризатора в объеме раствора. При десятикратном увеличении концентрации деполяризатора потенциал полуволны смещается на 2,303 НТ1пР в направлении положительных потенциалов. Уравнение (7.32) трудно проверить экспериментально. С одной стороны, при использовании ртутного электрода трудно найти металл, практически нерастворимый в ртути, ионы которого обратимо восстанавливаются на ртутном электроде. С другой стороны, если для проверки уравнения используют твердые электроды, например платиновые, то в начальный период, пока восстанавливаемый металл не полностью покрывает электрод, активность металла меняется. Это противоречит уравнению (7.32), из которого было выведено уравнение волны. [c.243]

chem21.info

Примеры решения задач. Электроды инертные это