Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Полимеризация ацетилена


Продукты полимеризации ацетилена - Справочник химика 21

    Был разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого ВА путем избира- [c.710]

    Винилацетилен является первым продуктом полимеризации ацетилена та же как и ацетилен, он обладает большой способностью к полимеризации, легко полимеризуясь при повышенных температуре и давлении даже без катализаторов. [c.377]

    Определение различных компо ентов в газообразных продуктах полимеризации ацетилена [c.90]

    Продукт полимеризации ацетилена-С , оставшийся после отгонки бензола, в количестве 6—8 г переносят в круглодонную колбу, соединенную с насадкой и холодильником для перегонки с паром. При пропускании пара нафталин перегоняется в виде масла, которое без предварительного отделения от воды оставляют при 2,4° С на 12- 14 ч для кристаллизации, после чего нафталин отфильтровывают. Нафталин получается в виде желтых кристаллов с температурой плавления 62—64° С, выход—0,8—1,5 з, что составляет 12,8—19% в пересчете на исходный продукт. Очистку нафталина проводят методом возгонки. Выход—0,6—1,0 г, что составляет 10—12,5% в пересчете на исходный продукт полимеризации. Нафталин-С получается в виде белых или светло-жел-тых кристаллов с температурой плавления 65—68° С. [c.147]

    В предыдущей статье показано, что при нагревании ацетилена до 700° С образуются ароматические углеводороды бензол, нафталин, антрацен, фенантрен и др. Представляет интерес установить состав нафталина, выделяемого из жидких продуктов полимеризации ацетилена, особенно в связи с использованием его в качестве исходного сырья для дальнейшего синтеза препаратов. [c.149]

    Например, на медном катализаторе из ацетилена получается углистое вещество, названное купреном [88, 89], которое рентгенографически аморфно и представляет собой продукт полимеризации ацетилена состава С Н (где п — большое, а х — малое числа) высокого молекулярного веса. [c.278]

    Уотсон и другие [ИЗ, 114] показали, что из удлиненных частиц состоит купрен-продукт полимеризации ацетилена на медном катализаторе при повышенной температуре. Купрен является аморфным, по рентгеновским данным, полимером с высоким молекулярным весом. Состав его отвечает формуле С Н ж, где п очень велико, а х очень мало. Образование купрена также сопровождается диспергированием катализатора по всему объему продукта. На фото 74 показаны частицы купрена, некоторые из которых закручены наподобие спирали. [c.234]

    Полиацетилены. Продукты полимеризации ацетилена — и о л и в и н и л е н ы, или полнены (П.) — линейные кристаллизующиеся полимеры следующей структуры  [c.121]

    Синтез ацетилена и получение при его пиролизе бензола, а также других ароматических углеводородов (например, стирола, нафталина) стали экспериментальным обоснованием [10—18] ацетиленовой теории Бертло [14]. Основные ее положения заключались в следующем 1) ароматические углеводороды каменноугольной смолы являются продуктами полимеризации ацетилена 2) сам ацетилен может образоваться в результате распада других углеводородов, например, метана, этана и этилена. Несколько ранее Бертло сделал важное наблюдение [19, 20] при [c.64]

    С повышением температуры взаимодействие карбида кальция с водяным паром затрудняется, так как на поверхности частиц карбида образуется защитная пленка из гидроокиси кальция и продуктов полимеризации ацетилена. Известно, что при 450 °С взаимодействие карбида с водой прекращается. Повышение температуры взаимодействия до 600—770 °С приводит к образованию бензола и его гомологов, а при 800—1000 °С взаимодействие идет по реакции  [c.20]

    Встречается в воздухе как побочный продукт полимеризации ацетилена при изготовлении лаков из ДВА. [c.39]

    ПРОДУКТЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АЦЕТИЛЕНА [c.271]

    Дивинилацетилен является продуктом полимеризации ацетилена [c.389]

    Окисление солей фосфония протекает медленно. Помимо фосфорных кислот образуются фосфорорганические соединения, вероятно вследствие взаимодействия фосфористого водорода с первичными продуктами полимеризации ацетилена [1.43]. [c.76]

    Как правило, такие катализаторы являются активными в начальный период работы, а затем довольно быстро (через 100— 150 час.) дезактивируются. Причины их утомления можно объяснить влиянием трех факторов 1) уносом фосфорной кислоты 2) превращением фосфорной кислоты и ее солей в другие модификации 3) отложением на поверхности катализатора продуктов полимеризации ацетилена и уксусного альдегида (смол). Кроме того, для катализаторов, содержащих соли окиси меди, возможен переход последних в соединения закиси меди, что, по мнению Якубовича, приводит к дезактивации катализатора [6]. [c.218]

    Реакция полимеризации ацетилена в моновинилацетилен является реакцией гомогенного катализа, основанной на образовании промежуточных комплексных соединений ацетилена с катализатором, легко распадающихся в водном растворе и вновь возникающих. Считают, что ацетилен, вступая в комплексное соединение, значительно увеличивает свою активность и легко полимеризуется при низких температурах. В соответствующих условиях проведения реакции удается получить первый продукт полимеризации ацетилена—моновинилацетилен в качестве основного продукта с выходом 80—90% от вступившего в реакцию ацетилена. [c.210]

    Как уже отмечалось выше, многие исследователи высказывали предположение, что первичным продуктом полимеризации ацетилена в электрических разрядах должен являться винилацетилен, который при последующем действии электрических разрядов полимеризуется в жидкие и твердые полимеры общего состава (СНд = СН—С=СН) . Однако, как. показали новейшие исследования [ ], ацетилен под действием электроразрядов образует преимущественно не винилацетилен, а диацетилен, что указывает несомненно на радикальный характер процесса [c.153]

    Этот интерес обусловливается, с одной стороны, тем, ч то был открыт новый оригинальный случай полимеризации ацетилена, а с другой стороны, и тем, что все продукты полимеризации ацетилена, помимо теоретического интереса, могут иметь и большое техническое значение, являясь исходны.ми веществами, весьма ценными для промышленности [2]. Американцы, в своих работах подробно описывая продукты полимеризации ацетилена, упорно умалчивают до сих пор об условиях полимеризации ацетилена в винилацетилен, являющийся самым важным исходным веществом в синтезе хлоропренового каучука. [c.229]

    Совершенно ясно, что схема полимеризации ацетилена не может укладываться в то уравнение, которое приведено выше на самом деле процесс сложнее, ибо в продуктах полимеризации ацетилена присутствуют еще другие вещества, химическая природа которых пока не определена изучение последних может пролить много света на механизм полимеризации ацетилена и на те условия, которые давали бы возможность регулировать процесс, сосредоточивая его на определенном продукте полимеризации. [c.229]

    Давно известен под пазвапием купрен рыхлый, мучнистый продукт полимеризации ацетилена, получаемый вдуванием ацетилена в орячее масло в присутствии медного порошка. Соединением двух молекул ацетилена образуется моновинилацетилен (мова), три молекулы дают соответственно дитигилацетилеп (дива)  [c.254]

    Советскими авторами разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого винилацетилена. Он основан на избирательной абсорбции растворителями (ксилолом, этилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией винилацетилена из его раствора в смеси с дивинилацетиленом и высшими полимерами ацетилена. Метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым методом низкотемпературной конденсации (фирмы Du Pont, Bayer А. G.). В процессе используются эффективные ингибиторы окнсления (полифенолы, ароматические амины и др.). Выход винилацетилена составляет примерно 80% на прореагировавший ацетилен. [c.420]

    Эта схема лежит в основе объяснения стереоселективности внедрения ацетилена. То обстоятельство, что аллильная группа атакует ацетилен из г ыс-положения, обусловливает предпочтительное образование ч с-пентадиенильного фрагмента Возникновению такой конфигурации способствует, по-видимому, также координация двойной связи первоначальной аллильной группы. Образовавшаяся таким образом пентадиенильная группа должна атаковать комплексно связанную окнсь углерода из цис-по-ложения аналогично тому, что наблюдал Кальдераццо [29] на примере миграции метильной группы на карбонильном комплексе марганца. Вследствие этого конечный продукт содержит цис-двойную связь. К таким же выводам можно придти, если взаимодействие ацетилена с аллильной группой и окисью углерода рассматривать как синхронный одностадийный процесс. Чтобы установить, действительно ли на первой ступени процесса образуется пентадиенильная группа, ацетилен вводили с бромидом л-аллилникеля в бензольном растворе, однако во всех случаях был выделен лишь продукт полимеризации ацетилена. При [c.256]

    Продукт полимеризации ацетилена, называемый винилацети-леном СН=С—СН=СН2, присоединяя молекулу хлористого водорода НС1, переходит в хлорбутадиен СН2=СС1—СН=СНг. Последний вновь полимеризуется, давая снача.ла пластичную массу, а затем эластичный продукт — синтетический каучук по-липрен. Гидратацией ацетилена (присоединением воды) получают ацетальдегид (в присутствии h3SO4 с добавкой солей ртути, стр. 300). Эта реакция имеет большое значение, так как через синтетический уксусный альдегид получают этиловый спирт и уксусную кислоту. [c.288]

    Для уменьшения уноса паров целесообразно применять более тяжелые нефтепродукты, в частности, мазут. При переработке в ретортных генераторах мёлкого корбида, смешанного с 5% мазута, не происходит заиливания карбида и образования продуктов полимеризации ацетилена. [c.50]

    Вещества, обычно вызывающие появление свободных радикалов в системе (окись этилена, кпслород, хлор, алкилгалогениды), также в одних случаях ускоряют, а в других замедляют реакцию. При этом для последней группы веществ наблюдается следующая интересная закономерность. Во всех случаях, независимо от того, увеличивается или уменьшается при введении добавки скорость расходования ацетилена, наблюдается уменьшение скорости полимеризации, приводящей к образованию винилацетилена, бензола и жидких полимеров, и увеличение скорости распада с образованием кокса и сажи. Для объяснения наблюдавшихся закономерностей можно предположить, что образование продуктов полимеризации (С Н , СвНв и т. д.), с одной стороны, и образование углерода, с другой, происходит в результате конкурирующих реакций, причем в присутствии свободных радикалов ускоряются процессы распада. Другое возможное объяснение состоит в том, что первичные продукты полимеризации ацетилена (С4Н4, СвНб) под действием свободных радикалов разлагаются с большей [c.666]

    Кислотный характер поверхности сорбентов благоприятствует полимеризации ненасыщенных углеводородов. При определенных условиях ОН-группы на поверхности силикагеля могут взаимодействовать с газообразными молекулами с отщеплением водорода или проявлять противодонорную функцию [1.80]. При этом происходит лишь частичная протонизация водорода, что можно рассматривать как проявление кислотной природы ОН-групп. Практически кислотность силикагеля во многом зависит от содержания в нем примесей, например алюминия или железа, поскольку алюмокрем-невая и железокремневая кислоты являются более сильными, чем кремневая [1.81]. Кроме того, в процессе приготовления силикагель может захватывать и прочно удерживать то или иное количество минеральной кислоты. Было установлено, что при первом контакте ацетилена с силикагелем в колонке диаметром 40 мм температура выходящего ацетилена повышается на 50 град, хотя колонка не была теплоизолирована [1.76]. При осушке силикагелем ацетилена для заполнения баллонов нашли, что при регенерации сорбента горячим азотом происходит образование липких продуктов полимеризации ацетилена, которые накапливаются в трубопроводах. [c.108]

    Этот тример, обладая активной тройной связью, может вступать в дальнейшие реакции присоединения, которые приведут, как можно предполагать, к образованию новых многочисленных продуктов, например, гексамера. Однако, в виду малой концентрации реагирующих веществ скорость образования подобных продуктов очень мала. Ацетиленилдивинил был выделен из продуктов полимеризации ацетилена впервые Клебанским, Дранициной и Добро-мильской [2], которые доказали его состав и строение. [c.221]

    Эта схема первичной реакции ацетилена и образования промежуточных радикалов была подтверждена и принята Шертоном на основании исследования им спектра высокочастотного разряда в ацетилене и спектров поглощения конденсируемых в жидком воздухе продуктов полимеризации ацетилена. [c.45]

    Полученный жидкий продукт полимеризации ацетилена не реагировал с бромной водой, но присоединял бром с выделением НВг. При действии спиртового раствора AgNOз он давал бледножелтый осадок серебряного производного,, что указывало на наличие в нем однозамещенных ацетиленовых углеводородов. Жидкие и твердые продукты при окислении давали в обоих случаях бензойную, терефталевую и изофталевую кислоты. [c.146]

    На возможность протекания реакции по второму пути указывает, в частности, исследование А. А. Баландина, Я- Т. Эй-дуса и Е. М. Терентьевой [ ], получивших при действии высокочастотного полукоронного разряда на ацетилен в при сутствии следов H I хлоропрен. Последний, несомненно, образовался за счет присоединения НС1 к винилацетилену — пер-личному продукту полимеризации ацетилена  [c.304]

    После 24 час. спокойного стояния при комнатной температуре продукты полимеризации ацетилена отгоняются с водяным паром нагреванием колбы на масляной бане до 140°. Отгонка кончается тогда, когда начнет нерегоняться чистая вода. В первом приемнике, охлажденном снегом с солью, носле отделения воды собрано 10 мл слегка желтоватой жидкости во втором приемнике, охлажденном твердой углекислотой с ацетоном, собрано 15 мл бесцветной жидкости. Потери и выделение свободного ацетилена равны примерно 13 г. [c.230]

    При разгонке на колонке Дэвиса 50 г жидкости, полученной во втором приемнике, выделились 6 л ацетилена до 1° не перегналось ничего от 5 до 9° собрано 20 мл остаток — 20 мл. Продукт от 5 до 9° носле присоединения хлористого водорода дал хлоронрен очевидно, оп является винилацетиленом. При таком ведении процесса выход винилацетилена по отношению к другим продуктам полимеризации ацетилена равен около 45—507о. По в этих условиях получения винилацетилена продолжительность активности полухлористой меди падает. Вполне установлено, что повышение температуры выше 80° приводит к увеличению высококипящих продуктов полимеризации ацетилена. [c.231]

    Весьма подробными и интересными, в смысле проведения их в полуза-водском масштабе, исследованиями в области термической полимеризации ацетилена яляются работы Мейера и его сотрудников, которые проводились в течение почти 20 лет [2]. Мейеру удалось из продуктов полимеризации ацетилена, полученных в значительном ко.личестве, выделить более 30 индивидуальных соединений и всецело подтвердить экспериментальное искусство Вертело, который, имея в руках всего несколько миллилитров продуктов конденсации, доказал присутствие в них разнообразных представителей ароматики. Некоторое значение имеют и работы одного из нас. [c.258]

chem21.info

Полимеризация ацетилена термическая - Справочник химика 21

    С ацетиленом, разложение и полимеризация ацетилена протекают настолько" быстро, что алкилирование алкана алкином не наблюдается. Однако при наличии ядерного излучения реакцию конденсации удается инициировать при весьма мягких условиях. Эта новая реакция очень удобна для изучения, поскольку отсутствует фон , обусловленный одновременным протеканием аналогичной термической реакции. Поэтому степень превращения, инициируемого только радиацией, и скорость инициирования в данном случае удается измерить непосредственно. И в этом случае можно непосредственно обнаружить цепной характер реакции и влияние экспериментальных условий для систем, изучение которых обычными методами невозможно. [c.137]     Вероятность взрыва в технологической системе определяется, прежде всего, наличием или образованием з достаточном количестве взрывоопасных или других нестабильных соединений, склонных к самоускоряющимся экзотермическим физикохимическим превращениям. Такими веществами могут быть сырье, целевые или побочные продукты в газовой, жидкой или твердой фазе. К веществам такого рода относятся ацетилен и его производные, способные при сравнительно невысоких параметрах (температура и давление) к термическому разложению активные непредельные соединения, склонные к экзотермической спонтанной полимеризации пероксидные соединения, способные спонтанно саморазогреваться при сравнительно невысоких температурах реакционные массы процессов нитрования углеводородов и другие нитросоединения, получающиеся как побочные продукты нестабильные продукты осмоления, полимеризации, окисления и другие побочные соединения, накапливающиеся в аппаратуре в значительных количествах расплавы аммиачной селитры и других солей азотной и азотистой кислот, а также их смеси с органическими веществами. Наличие [c.79]

    На основании термического разложения ацетилена можно сделать следующие выводы до 700° преобладает реакция конденсации в жидкие и твердые, преимущественно ароматические, углеводороды, а разложение на составные элементы играет второстепенную роль. При более высоких температурах полимеризация начинает играть меньшую роль и начинает преобладать реакция образования углерода и водорода. При очень высоких температурах, однако, ацетилен становится более стабильным по отношению к разложению на элементы. [c.97]

    Та легкость, с которой можно получить углерод в пламени бензола, позволила предположить, что при некоторых условиях бензол (образующийся при полимеризации ацетилена или каким-нибудь другим путем) может быть очень важным промежуточным продуктом при получении углерода [42, 102, 128, 174]. Поэтому большой интерес представляют работы по термическому разложению бензола и других простых ароматических углеводородов. Так, при исследовании пиролиза бензола при температурах 700—900° [175] было обнаружено, что среди продуктов в значительном количестве присутствует дифенил и другие полиядерные соединения типа м- и -терфенил и трифенилен [176]. Образование дифенила наблюдалось и при более высоких температурах (800—1100°), причем предполагалось [177], что в процессе превращения бензола и других ароматических углеводородов в углерод происходит конденсирование ароматических колец и выделение водорода, а на более поздних стадиях— и метана. При дальнейшем увеличении температуры (например, до 1200°) основными продуктами разложения бензола являются ацетилен, диацетилен и водород [190, 150], образование которых может происходить по следующему механизму  [c.312]

    В зависимости от числа углеродных атомов в углеводороде, подвергшемся нагреванию, температуры и продолжительности нагрева, характера насадки (катализатора) конечными продуктами термического разложения углеводородных газов могут быть различные вещества. В основном, это углерод (сажа), водород, низшие алканы (метан, этан) и алкены (этилен и пропилен), алкины (ацетилен), а также продукты конденсации и полимеризации низших углеводородов (циклические углеводороды и смолы). [c.217]

    Ацетилен можно активировать для полимеризации различными способами, из которых рассмотрим термическую полимеризацию, фото- и электрополимеризацию и полимеризацию в растворе. [c.85]

    Термическая полимеризация. Первые работы в области полимеризации ацетилена принадлежат Бертло (1866 г.). В последующие годы эта реакция неизменно вызывала интерес химиков, однако до появления карбидного ацетилена исследования носили характер случайных, разрозненных наблюдений. Начало систематического изучения термической полимеризации ацетилена положили работы Р. Мейера и сотрудников (1912—1920 гг.) [336— 341]. Полимеризация проводилась ими в широком интервале температур (500—900° С) с катализаторами и без применения катализаторов ацетилен разбавлялся индифферентными газами или водородом для уменьшения пиролиза газа. Из полимеризата было выделено более 30 индивидуальных веществ, оказавшихся идентичными продуктам сухой перегонки каменного угля. [c.71]

    Термическое разложение этилена в интервале до 750° С и при низких давлениях (до 25 мм рт. ст.) протекает по реакции первого порядка, а при более высоких давлениях — по реакции второго порядка. До 600° С ацетилен не присутствует в продуктах реакции, а начиная с 800° С является уже основным продуктом разложения этилена. С увеличением температуры повышается скорость разложе-НИ5 этилена и степень его конверсии до ацетилена. При температуре выше 1000° С время контакта измеряется миллисекундами и наблюдается интенсивное сажеобразование. Уменьшение давления и разбавители замедляют скорость разложения и полимеризации этилена и повышают выход ацетилена. [c.74]

    Полимеры с системой сопряженных связей и, по-вндимому трехмерной структуры образуются при термической полимеризации д-диэтинилбензола (150—200 °С) или при его сополимеризации с фенилацетиленом и другими замещенными ацетиленами  [c.61]

    Впервые механизм термических реакций углеводородов предложил М. Бертло [1]. Согласно его взглядам, при термических превращениях любого углеводорода обязательным промежуточным продуктом является ацетилен, полимеризация которого приводит к образованию разнообразных сложных углеводородов. [c.46]

    Этилен получают из продуктов переработки нефти, чаще всего термическим разложением смеси этана и пропана при 800 °С в трубчатых печах. Наряду с этиленом образуются также пропилен, бутилен, бутадиен, ацетилен и другие газы. Для получения индивидуальных соединений высокой чистоты (не менее .9,9%) производится их очистка от серусодержащих соединений, влаги, ацетилена и других примесей, а затем последовательная низкотемпературная ректификация. Примеси снижают скорость полимеризации этилена и ухудшают качество полимера. [c.10]

    В отсутствие кислорода и инициаторов термическая полимеризация винилхлорида не происходит, но в присутствии кислорода полимер образуется довольно быстро после некоторого индукционного периода. Полимеризация ВХ в присутствии инициаторов протекает гораздо быстрее в атмосфере азота, чем воздуха. Реакция полимеризации очень чувствительна к различным примесям. Ацетилен, метиловый и этиловый спирты, соляная кислота сильно замедляют скорость процесса, а стирол, гидрохинон, резорцин, анилин, дифениламин, фенол прекращают его. [c.62]

    При производстве винилацетилена (исходного продукта для синтеза хлоропренового каучука) образуются побочные продукты, основную часть которых составляет тример ацетилена — дивинил-ацетилен СН2 = СН—С = С—СН = СН2 с примесью изомера, тетрамеров ацетилена и пр. После термической полимеризации этих продуктов в растворе ксилола в среде инертного газа и в присутствии стабилизатора для предотвращения образования взрывоопасных перекисных соединений получают примерно 60%-ный раствор олигомера дивинилацетилена с молекулярной массой 800—1200 — лак этиноль ( ацетиленовое масло ). [c.178]

    Наиболее вероятными реакциями разложения ацетилена в рассматриваемых условиях являются термическое разложение с образованием углерода (сажи) и водорода, полимеризация и взаимодействие с водяным паром и углекислотой (конверсия). В связи с этим были поставлены опыты по изучению разложения ацетилена в смесях ацетилен—азот и ацетилен—азот—водяной пар. [c.25]

    Основным недостатком активированного угля, силикагеля или цеолитов является постепенное уменьшение адсорбционной емкости сорбентов, связанное с полимеризацией высших ацетиленов Восстановление первоначальной активности отработанного активированного угля может быть достигнуто путем обработки его паро.м при температуре 820°С . В обычных условиях десорбция проводится продувкой паром или инертным газом при температуре 150—250°С. Быстрее других на активированном угле полимеризуются диолефины, а также высшие ацетилены. Термическая полимеризация ацетилена с образованием различного рода ненасыщенных соединений и смол начинается при 400°С В присутствии мелко раздробленного углерода, активированного угля и ряда металлов эта температура существенным образом снижается, что необходимо учитывать при подборе условий регенерации сорбентов. [c.40]

    Тот факт, что характер продуктов пиролиза при высоких температурах остается постоянным независимо от исходного сырья, объясняется тем, что они образуются из одного и того же промежуточного продукта. Долгое время считали, что этим продуктом является ацетилен, образующий при термической полимеризации бензол и другие ароматические углеводороды. Позднее установили, что при пиролизе ниже 1000° образуются минимальные количества ацетилена и что в случае метана он появляется лишь при температуре выше 1200°, как уже отмечалось выше. В настоящее время выяснили, что промежуточными продуктами при образовании ароматических углеводородов являются этилен и получающийся из него бутадиен. Эти углеводороды конденсируются по типу диенового синтеза, образуя в обратимой реакции циклогексен, который дегидрируется [c.397]

    Ацетилен, образующийся в процессах термического разложения почти всех углеводородов, обычно подвергается реакциям полимеризации, с образованием ароматических углеводородов. Процесс полимеризации идет при температуре 700° С. [c.614]

    В основу другой модели сажеобразования положены процессы полимеризации - конденсации. Согласно этой модели частицы сажи образуются в результате термического разложения (графитизации) углеводородных капель, сконденсировавшихся при достижении состояния перенасыщения некоторыми компонентами газовой фазы. Предполагается, что это конечная стадия процессов, ведущих к образованию сажи при горении. Сложная совокупность процессов на начальном этапе может включать в себя гидрогенизацию и дегидрогенизацию углеводородных соединений, распад на простые углеводороды, а затем полимеризацию с образованием высокомолекулярных соединений. Может происходить полимеризация как радикалов и низкомолекулярных углеводородов, таких как ацетилен С2 Н2, так и полициклических ароматических соединений, подвергшихся дегидрогенизации. [c.21]

    Впервые Вертело [1], нагревая ацетилен над ртутью в запаянной стеклянной трубке, получил небольшое количество продуктов уплотнения и показал, что в них содержится бензол и целый ряд других ароматических углеводородов. Классический опыт Вертело положил начало дальнейшим работам в области полимеризации ацетилена (Муассан, Муре, Сабатье и др.). Ацетилен подвергали термической полимеризации, гидрогенизации и уплотнению в присутствии катализаторов. [c.258]

    II 1867 г. Бертло пиролизом смеси этилена с ацетиленом. Термическую полимеризацию бутадиена, приводящую к образовагшю каучукоподобного полимера, впервые в 1910 г. нровел Лебедев. Годом позже к тем же результатам пришел Гарриес. Открытие Лебедева дало толчок к интенсивным исследованиям, связанным с разработкой промышленных способов синтеза бутадиена. Результатами этих исследований явились три синтетические направления, которые положены в основу современных промышленных способов синтез из ацетальдегида, вернее из ацетилена, синтез из этилового спирта и, наконец, синтез из бутана. Нет необходимости говорить о значении бутадиепа для производства пластических масс. Одно бесспорно, что пластические массы, получаемые на его основе, благодаря своим замечательным свойствам являются в настоящее время наиболее широко применяемыми. [c.522]

    Пиролиз этилена до ацетилена. Молера и Стэббс [50] нашли, что термическое разложение этилена в интервале температур от 593 до 743° С и давлении 250 мм рт. ст. является реакцией первого порядка, а при более высоких давлениях — реакцией второго порядка. Ацетилен не является основным продуктом реакции при температурах ниже 800° С и, по-видимому, вообще не образуется при температурах ниже 600° С [8, 15, 38]. Нет сомнения в том, что при более низких температурах и более высоких давлениях полимеризация этилена преобладает над его разложением. При более высоких температурах полимеризация его проявляется на самое короткое время в виде уменьшения объема газа. Вскоре начинает преобладать процесс разложения этилена, полностью маскирующий реакцию полимеризации. Разложение преобладает при температурах выше 800° С. При 1400° С не наблюдается уменьшения объема даже на самое короткое время [93]. [c.81]

    Наиболее. характерными продуктами термической полимеризации ацетилена в интервале температур 400—600 С являются углерод и бензол, причем выход последнего составляет 20—90% в зависимости от скорости пропускания ацетилена и поверхности контакта [1]. Эта реакция взрывоопасна и более подходит к использованию в промышленности, чем в лаборатории. С другой стороны, жидкофазная тримеризация замещенных ацетиленов с использова- [c.82]

    Парафины и олефины. Для объяснения реакций, протекающих при разложении углеводородов, выдвигались различные теории, характеризуюшд1еся на ранних этапах либо чрезмерной общностью, либо сугубо односторонним характером. Так, согласно вэгля-. дам Бертло (1866 г.). при термических превращениях любого углеводорода обязательным промежуточным продуктом является ацетилен, полимеризация которого приводит к образованию разнообразных сложных углеводородов. Однако вскоре было установлено, что ацетилен не обязательный промежуточный продукт термических реакций углеводородов. Торпе и Юнг (1873 г.) предложили механизм термичеокого крекинга, заключающийся в прямом молекулярном распаде молекулы парафинового углеводорода на молекулу парафинового углеводорода с меньшим числом углеродных атомов и молекулу олефина. Габер (1896 г.) считал, что разрыв молекулы па.рафинового углеводорода происходит с выделением метана и олефина с числом углеродных атомов, на единицу меньшим, чем в исходном углеводороде. [c.158]

    ИХСЯ сырьевыми материалами, целевыми или промежуточными родуктами, а также побочными продуктами 1) вещества, спо-обные при высоких параметрах р, Т и др.) к термическому азложению в отсутствие окислителя (ацетилен) 2) смеси, со-.ержащие горючие вещества и окислители 3) активные непре-.ельные соединения, способные быстро и спонтанно полимери-оваться 4) вещества, способные реагировать с водой с обра-ованием горючего газа 5) вещества, способные к спонтанному аморазогреву (пероксидные соединения) 6) вещества, способ-(ые самовоспламеняться на воздухе (ацетилениды меди, перок- идные соединения, продукты полимеризации и другие). [c.295]

    С целью рационального использования основных целевых и побочных компонентов газов, получаемых при термической и термокаталитической переработке углеводородов, необходимо выделение этих компонентов в чистом виде. Чистота этилена, пропилена, бутиленов, применяемых в таких процессах, как полимеризация, окисление и др., в большинстве случаев имеет решающее значение для эффективного протекания процесса и получения качественных продуктов. Для этого требуется не только высокая концентрация (нередко 99,9% и выше) продукта, но и, что еще важнее, тщательное удаление некоторых микропримесей, таких как влага, кислород, окись углерода, ацетилен, сернистые соединения и др. [c.65]

    Разработан способ термической (200—300°) полимеризации ацетилена на медном катализаторе, имеющем тонкую пленку u20. Ацетилен, полученный из карбида кальция, применяют в смеси с 3—10-кратным количеством инертного газа (азота или аргона). Описаны образующийся полимер—купрен и способ приготовления катализатора [1450]. [c.267]

    Изучены механизм [1453—1455] и кинетика [14561 термической полимеризации ацетилена. Вартанян и Пиренян Д1453] считают, что механизм полимеризации ацетилена в присутствии Си является ионным в результате присоединения ацетилена к Си" образуется сначала л-комплекс ацетилена, который переходит в ион карбония, стабилизирующийся затем с образованием я-комплекса винилацетилена последний распадается на винил-ацетилен и Си" . Аналогичным образом происходит образование дивинилацетилена при взаимодействии я-комплекса винилацетилена с ацетиленом и тетрамера — при взаимодействии этого комплекса с винилацетиленом. Образование ацетальдегида, хлористого винила и акрилонитрила авторы объясняют взаимодействием я-комплекса ацетилена с ионами ОН , С1 и СЫ соответственно. [c.268]

    Интересно, что при термической дегидроконДенсации трифенил-этинилгермания вместо ожидаемого димера (в результате предполагаемой рекомбинации образующихся радикалов) был получен растворимый полимерный продукт, образовавшийся по обычной схеме термической полимеризации монозамещенных ацетиленов с раскрытием тройной связи [238]  [c.112]

    Термическая полимеризация ацетилена вначале бимолекулярна, загем возникают побочные процессы, влияние которых увеличивается с повышением температуры. Энергия активации при температурах 495—535° равна 40,5 ккал. При пропускании ацетилена через узкую, нагретую до 750° кварцевую трубку образуется газообразный желто-зеленый димер, названный хлореном. Это ве-UJ,e твo, дающее реакции на ацетилен, при охлаждении превращается в зеленую жидкость, имеющую несколько более высокую точку кипения, чем бесцветный изомер, в который она постепенно переходит . [c.85]

    Высокое содержание (93—98%) моновинилацетилена в продукте полимеризации можно обеспечить, пропуская ацетилен при 100° над катализатором, состоящим из СигСЬ, растворимых солей металлов 1—3 группы (например, Mg b) и неорганических или органических азотистых соединений (соли NH , мочевина, хлоргидрат анилина, амиды, нитрилы, амины) или же многозначных алифатических спиртов (гликоль, бутиленгликоль, сорбит, маннит, дульцит). Составные части катализатора смешивают, полученную пасту наносят на подложку (глиняные черепки, пемза) и высушивают в токе инертного газа. Целесообразно добавлять немного ледяной уксусной, пропионовой или масляной кислоты. Этот способ сходен с термической полимеризацией моновинилацетилена, в котором применяют пропускание над контактами". [c.90]

    Важно, конечно, вести работу, соблюдая непрерывность процесса. При термической полимеризации это требование осуществляется непссредственно, а при жидкостной — необходимо применять специальные методы и приспособления. Например, применяют непрерывный отвод части катализаторного раствора и регенерирование его, отгоняя продукт реакции регенерированные катализаторную жидкость и ацетилен возвращают в производство . [c.90]

    Наиболее характерным продуктом термической полимеризации ацетилена является бензол, часто составляющий главную часть (20—90%) жидких продуктов реакции. Механизм этой полимеризации изучался многими исследователями. Пиз [9], исследуя конденсацию ацетилена в трубке Пайрекс при 400—650°, нашел, что скорость реакции уменьшается почти наполовину при разбавлении ацетилена равным объемом азота, а также понижается при наполнении трубки. Он выводит заключение, что скорость процесса определяется гомогенной реакцией между двумя молекулами ацетилена. Шлепфер и Бруннер [10] независимо пришли к таким же выводам. Совершенно очевидно, что более вероятным механизмом образования бензола, особенно в газовой фазе, можно считать две бимолекулярные реакции, сопровождаемые замыканием кольца, чем реакцию одновременного соединения трех молекул ацетилена. Винилацетилен и дивинил ацетилен или их радикалы— наиболее вероятные промежуточные соединения при бимолекулярном процессе полимеризации небольшие количества этих веществ были обнаружены при термической полимеризации ацетилена [II—13]. Следует [c.219]

    Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]

    Таким образом, показана возможность получения пленок хрома термическим разложением в паровой фазе большого числа хроморгапических соединений разных типов. Для каждого соединения хрома предпочтительна своя температура разложения. Нижний предел температуры подложки обусловлен температурой разложения соединения и в общем случае выше ее на 100— 150° С. Верхний предел температуры подложки определяется также свойствами хроморганического соединения. При слишком высоких температурах органическая часть молекулы соединения будет разлагаться с образованием углерода, метана, этана и способных к полимеризации углеводородов, таких, как этилен и ацетилен, которые загрязняют осаждаемый хром. Оптимальной температурой процесса следует, вероятно, считать температуру на 75 " С выше, чем температура разложения соединения. [c.256]

    Идея о том, что образование сажи идет через ацетилен, подтверждается большим числом экспериментальных данных в зонах пламен, предшествующих началу сажевьщеления, действительно обнаруживают-ся ацетилен и его высоте производные. Термический пиролиз ацетилена в пламенах или при быстром нагреве в ударных трубах происходит со значительным образованием вначале винилацетилена С4Н4, затем диацетилена С4Н2 и полиацетиленов. Содержание этих соединений по мере развития процесса сажеобразования проходит через максимум, таким образом они являются промежуточными продуктами, при полимеризации и дегидрогенизации которых образуется сажа. [c.15]

chem21.info

Полимеризация - ацетилен - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Полимеризация - ацетилен

Cтраница 2

Полимеризация ацетилена, а также виниловых соединений обсуждается в гл.  [16]

Полимеризация ацетилена может идти в различных направлениях.  [17]

Электротермическая полимеризация ацетилена, Отч.  [18]

Контактная полимеризация ацетилена в присутствии активированного угля разработана Зелинским и его школой. Эта реакция дает выход до 40 % бензола и является новым источником получения ароматических соединений.  [19]

Полимеризацией ацетилена может быть получен полиацетилен, молекулы которого слагаются из длинных цепей типа Н ( - СНСН-СН СН -) Н с правильно чередующимися двойными и простыми связями между атомами углерода.  [20]

Полимеризацией ацетилена в присутствии соединений никеля в качестве катализатора можно получить циклические углеводороды, в частности циклооктатетраен CgHg, очень реакционноспособное вещество, которое может служить в качестве исходного продукта для производства множества других органических соединений.  [21]

Полимеризацией ацетилена может быть получен циклоокта-тетраен, имеющий эмпирическую формулу CsHs. Он является изомером стирола и может быть превращен в него. Стирол можно получать взаимодействием ацетилена с бензолом, но при этом образуется очень много смолистых продуктов и мало стирола.  [22]

Полимеризацией ацетилена может быть получен циклоокта-тетраен, имеющий эмпирическую формулу CgHg. Он является изомером стирола и может быть превращен в него. Стирол можно получать взаимодействием ацетилена с бензолом, но при этом образуется очень много смолистых продуктов и мало стирола.  [23]

Полимеризацией ацетилена в присутствии соединений никеля в качестве катализатора можно получить циклические углеводороды, в частности циклооктатетраен - С8Н8, очень реакционноспособное вещество, которое может служить в качестве исходного продукта для производства множества других органических соединений.  [24]

Полимеризацией ацетилена в присутствии соединений никеля в качестве катализатора можно получить циклические углеводороды, в частности циклооктатетраен С8Н8, очень реакционноспособное вещество, которое может служить в качестве исходного продукта для производства множества других органических соединений.  [25]

При полимеризации ацетилена над углем при 600 образуется бензол. Какой ароматический углеводород образуется при полимеризации метилацетилена.  [26]

При полимеризации ацетилена в гептановом растворе на катализаторе А1 ( мзо - С4Н9) Т1СЦ в качестве электронодонорных добавок были использованы анилин, дифениламин, триэтиламин, пиридин. Как видно из данных, приведенных на рис. II. Активность аминов снижается при переходе от третичных к первичным.  [27]

При полимеризации ацетиленов [641-648] чаще всего образуются циклические соединения - - бензол, циклооктатетраен. Известны также высокомолекулярные сополимеры ацетилена с эфиром или нитрилом акриловой кислоты, винилкетоном.  [28]

Реакция полимеризации ацетилена экзотермична, она приводит к местному перегреву и разрушению катализатора. Для уменьшения миграции последнего рекомендуется менять направление газового потока через реактор; постепенный подъем температуры по мере снижения эффективности катализатора повышает - его активность. Срок службы катализатора зависит также от степени очистки ацетилена и удаления из него фосфор - и мышьяксодержа-щих соединений.  [30]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Продукт - полимеризация - ацетилен

Продукт - полимеризация - ацетилен

Cтраница 1

Продукт полимеризации ацетилена - С14, оставшийся после отгонки бензола, в количестве 6 - 8 г переносят в круглодонную колбу, соединенную с насадкой и холодильником для перегонки с паром. При пропускании пара нафталин перегоняется в виде масла, которое без предварительного отделения от воды оставляют при 2 4 С на 12 - 14 v для кристаллизации, после чего нафталин отфильтровывают. Нафталин получается в виде желтых кристаллов с температурой плавления 62 - 64 С, выход-0 8 - 1 5 г, что составляет 12 8 - 19 % в пересчете на исходный продукт. Очистку нафталина проводят методом возгонки. Выход-0 6 - 1 0 г, что составляет 10 - 12 5 % в пересчете на исходный продукт полимеризации. Нафталин - С14 получается в виде белых или светло-желтых кристаллов с температурой плавления 65 - 68 С.  [1]

Анализ продуктов полимеризации ацетилена в газовой фазе, Отч.  [2]

Изучение взрывоопасное продуктов полимеризации ацетилена в чистом виде и в смесях, Отч.  [3]

Изучение взрывоопЯсности продуктов полимеризации ацетилена в чистом виде и в смесях, Отч.  [4]

Изучение взрывоопасное продуктов полимеризации ацетилена в чистом виде и в смесях, Отч.  [5]

Изучение взрывоопасное продуктов полимеризации ацетилена в чистом виде и в смесях, Отч.  [6]

Давно известен под названием купрен рыхлый, мучнистый продукт полимеризации ацетилена, получаемый вдуванием ацетилена в горячее масло в присутствии медного порошка.  [7]

Советскими авторами разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого винилацетилена Он основан на избирательной абсорбции растворителями ( ксилолом, этилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией винилацетилена из его раствора в смеси с дивинилацетиленом и высшими полимерами ацетилена. Выход винилацетилена составляет примерно 80 % на прореагировавший ацетилен.  [8]

Основные ее положения заключались в следующем: 1) ароматические углеводороды каменноугольной смолы являются продуктами полимеризации ацетилена; 2) сам ацетилен может образоваться в результате распада других углеводородов, например, метана, этана и этилена.  [9]

Например, на медном катализаторе из ацетилена получается углистое вещество, названное купреном [88, 89], которое рентгенографически аморфно и представляет собой продукт полимеризации ацетилена состава СпНп х ( где п - большое, а х - малое числа) высокого молекулярного веса.  [10]

С повышением температуры взаимодействие карбида кальция с водяным паром затрудняется, так как на поверхности частиц карбида образуется защитная пленка из гидроокиси кальция и продуктов полимеризации ацетилена. Известно, что при 450 С взаимодействие карбида с водой прекращается.  [11]

Для уменьшения уноса паров целесообразно применять более тяжелые нефтепродукты, в частности, мазут. При переработке в ретортных генераторах мелкого корбида, смешанного с 5 % мазута, не происходит заиливания карбида и образования продуктов полимеризации ацетилена.  [12]

Ему было дано наименование протостирола. При перегонке этого соединения в высоком вакууме было получено немного стирола. Чтобы выяснить, не является ли это соединение ( СН) просто продуктом полимеризации ацетилена, были сделаны попытки полимеризовать ацетилен посредством хлористого алюминия в других растворителях, но они не были успешны. Тройная связь ацетилена, очевидно, полимеризуется труднее, чем продукт, полученный из бензола и ацетилена.  [13]

Кислотный характер поверхности сорбентов благоприятствует полимеризации ненасыщенных углеводородов. При этом происходит лишь частичная протонизация водорода, что можно рассматривать как проявление кислотной природы ОН-групп. Кроме того, в процессе приготовления силикагель может захватывать и прочно удерживать то или иное количество минеральной кислоты. При осушке силикагелем ацетилена для заполнения баллонов нашли, что при регенерации сорбента горячим азотом происходит образование липких продуктов полимеризации ацетилена, которые накапливаются в трубопроводах.  [14]

Существуют как бы две формы разряда: менее активная более активная. Увеличение силы тока и давления, вместе или порознь, способствует увеличению активности разряда. В случае метана условия перехода разряда из менее активного в более активную форму иные, чем для других углеводородов. Внешний вид разряда существенно меняется при изменении эффективности. В длительных опытах электроды покрываются плотным слоем углеродистых веществ, яе растворимых ни в эфире, ни в ацетоне. Эти отложения, по-видимому, являются продуктами полимеризации ацетилена и его производных.  [15]

Страницы:      1    2

www.ngpedia.ru

Полимеризация ацетилена выход полимеров - Справочник химика 21

    Среди замещенных ацетиленов наиболее подробно исследовалась полимеризация фенилацетилена. Интересные результаты получены при изучении радиационной полимеризации фенилацетилена под действием электронов с энергией 1,5 Мэе. Было установлено, что выход полимера увеличивается пропорционально дозе облучения. Выход полифенилацетилена на 100 эв поглощенной энергии при полимеризации в массе не превышает 8—9 моль, что [c.55]     Плохо очищенный этилен полимеризуется медленно, и молекулярный вес полимера тем ниже, чем больше примесей в газе. Особенно нежелательными примесями являются окись углерода и ацетилен. При разбавлении этилена азотом реакция полимеризации протекает гладко, но снижается выход полимера и ухудшаются его свойства. [c.26]

    В статических условиях, под действием тихого разряда напряжением 16300 V, полимеризация этана была изучена Линдом и Шульце [1 ]. Сравнение результатов опытов, проведенных при экспозиции в 20 и 60 мин., показывает, чт общий процент конвертированного этана, так же как процент конверсии его в жидкие полимеры, возрастал пропорционально длительности экспозиции — в первом случае с 15.1 до 43.5%. а во втором с 6.2 до 20.4%. Аналогичная закономерность в возрастании выходов отмечается и для газообразных продуктов реакции, исключая ацетилен, выходы которого остаются приблизительно постоянными и составляют 2.0—3.7%- В этом нет ничего удивительного, так как, учитывая высокую реакционную способность ацетилена,, следовало ожидать, что по мере образования он будет тотчас же полимеризоваться в жидкие полимеры. Эмпирический состав жидких полимеров, полученных из обоих опытов [c.124]

    Проводя полимеризацию ацетилена совершенно в других условиях, Реппе получил циклические полимеры [20]. Для этого ацетилен нагревают до умеренной температуры под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализатором служит цианистый никель в присутствии окиси этилена или карбида кальция. В качестве растворителя пользуются тетрагидрофураном. При 60—70° и 20 ата был получен циклооктатетраен QHg с выходом около 70%. [c.291]

    Ацетилен. Действие а-излучения на газообразный ацетилен было одним из первых наблюдений радиационной полимеризации [1—4]. Образующийся желтый аморфный, не имеющий запаха порошок, нерастворимый ни в одном растворителе и не плавящийся при 300° С, был похож на купрен, однако последующее электронно-микроскопическое изучение его структуры показало определенное отличие этого полимера от купрена, и для его наименования был предложен термин алпрен [5, 6]. Наряду с твердым полимером образуются бензол и водород. Радиационно-химический выход полимера 60, бензола 5,1. Водород рассматривают как продукт радиолиза, образовавшегося купрена [7]. Полимеризация ацетилена изучена также при действии р-излучения трития [8]. О сенсибилизации радиационной полимеризации ацетилена газами см. гл. VI. [c.169]

    Ацетилен поглощается насыщенным водным раствором однохлористой меди и хлористого аммония или хлоридов щелочных металлов и образует неоднородную массу, представляющую конгломерат растворенных и осажденных кристаллических продуктов присоединения [4, 28]. Ацетилен и полимеры отделяются последующей дестилляцией. По мере увеличения промежутка времени между загрузкой и отгонкой продуктов выход полимеров повышается, достигая 100% при 120 часах. Образовавшийся полимер состоит, главным образом, из тримера —дивинилацетилена и тетрамера — 1, 5, 7-октатриен-З-ин. Однако при непрерывном процессе [3, 29] при безостановочном введении и удалении ацетилена удается выделить небольшое количество промежуточных, более простых, веществ это обстоятельство служит доказательством того, что первичным продуктом полимеризации является винилацетилен [30]. При последующей реакции винилацетилена с молекулой ацетилена или с другой молекулой винилацетилена образуются тример и тетрамер. Весьма вероятно, что продукт присоединения однохлористой меди к винилацети-лену является по своей природе аналогичным продукту присоединения ацетилена и этот последний является реакционноспособным соединением при получении высших полимеров. [c.252]

    Советскими авторами разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого винилацетилена. Он основан на избирательной абсорбции растворителями (ксилолом, этилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией винилацетилена из его раствора в смеси с дивинилацетиленом и высшими полимерами ацетилена. Метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым методом низкотемпературной конденсации (фирмы Du Pont, Bayer А. G.). В процессе используются эффективные ингибиторы окнсления (полифенолы, ароматические амины и др.). Выход винилацетилена составляет примерно 80% на прореагировавший ацетилен. [c.420]

    Ацетилен, пропилен Окись пропилена Этилен, Н2О Ароматические углеводороды Полимеризаци Полимеры Присоед Присоединение по С= Этиловый спирт, диэтиловый эфир СоО—МоОз—310а 1 бар, 450° С. Выход 22% [125]= я эпоксидов Со [(СНзСО)гСН]з—А1(СзН5)з 25° с, 38 ч. Выход 43,3% [919] и н е н и е =С- и С С-связям Окислы Со——ТЬ на АЬОз или ТЮа 10—60 бар, 250—360° С 920] [c.792]

    Исследована полимеризация моно- и дизамещенных ацетиленов с помощью никель — карбонилфосфиновых комплексов 1429-1432 Показано, что более реакционпоспособные мономеры образуют ароматические продукты, менее реакционноспособные дают значительный выход линейных полимеров. Полимеризация имеет стереоспецифический характер. [c.156]

    В условиях радиационного синтеза привитых полимеров газофазным методом энергия излучения поглощается практически только твердой подложкой, и вследствие этого активные центры полимеризации генерируются только в этой подложке. Это определяет одно из важных преимуществ газофазного метода — его большую универсальность по сравнению с другими методами, в частности, возмон ность осуществлять привитую полимеризацию и в таких системах, которые характеризуются низким радиационным выходом активных центров в подложке по сравнению с их выходом в мономере. Общность метода была подтверждена экспериментально на примере исследования весьма большого числа систем. Привитая полимеризация была осуществлена как на самых разнообразных синтетических подложках [1] — полиамидных, полиэфирных и полиолефино-вых волокнах и пленках, taк и на минеральных [2] — окислах металлов, силикатных материалах, в частности стекловолокнах, и на металлах, поверхность которых покрыта окисной пленкой. С большим радиационным выходом идет, в частности, полимеризация на поверхности алюминия. С другой стороны, газофазным методом может быть осуществлена привитая полимеризация широкого круга различных мономеров — не только виниловых, но и олефиновых (например этилена, пропилена), диеновых (бутадиена), мономеров ацетиленового ряда (ацетилен, фенилацетилен, пропаргиловый спирт), некоторых элементоорганических мономеров. Естественно, что радиационный выход и скорость привитой полимеризации в большой степени зависят как от природы подложки, так и от природы мономера. [c.131]

    ВИЯХ ацетилен при концентрации 0,1 % также оказывает ускоряющее действие на полимеризацию, причем с почти количественным выходом образуются сетчатые нерастворимые полимеры. В количестве 2% ацетилен уже ингибирует полимеризацию. 1,1-Ди-фторэтан как примесь не оказывает влияния на полимеризацию. [c.100]

    Ацетилен является одним из наиболее активных ингибиторов полимеризации винилфторида. Например, при полимеризации под действием перекиси бензоила в присутствии 0,1% (масс.) ацетилена выход поливинилфторида составляет всеГо 6%[20]., Полученный полимер начинает размягчаться при 373 К и плавится при 443 К, не растворяется в ацетоне, частично растворяется в кислоте и четыреххлористом углероде. Характеристическая вязкость, измеренная в растБО )е СС1 , колеблется в пределах от 0,1 до 0,2 м /кг. Поэтому во всех случаях перед полимеризацией необходима тщательная очистка мономера даже. от следов ацетилена.  [c.81]

    Результат полимеризации зависит от концентрации водородных ионов, от состава катализатора, от продолжительности реакции и от температуры. Слабокпслая среда облегчает образовапие медноаммиачного комплекса с ацетиленом высокое содержание хлористого водорода в катализаторном растворе влечет за собой увеличение выхода хлористого винила и ацетальдегида. Выход винилацетилена и количество дивинилацетилена и высших полимеров зависит далее от скорости введения ацетилена и от длительности контакта с катализатором. Чем короче время контакта ацетилена с катализатором, тем выше выход винилацетилена и тем меньше степень превращения ацетилеиа. Отсюда следует также, что эффективность процесса будет тем выше, чем скорее из реакционной смеси удаляют образующийся винилацетилен. Пе менее важным фактором является температура. Температурный оптимум колеблется в широких пределах (50—90°). При температуре до 50° происходит повышенное образование смолообразных веществ, которые необходимо удалять. При строгом соблюдении условий в непрерывном процессе выход винилацетилена составляет 25% ири степени превращения 40%. Монохлористая медь и хлористый аммоний должны находиться в растворе катализатора в молярном соотиошепии, содержание хлористого водорода не должно превышать 0,5%. Процесс обычно ведут при температуре 70—80° и времени контакта 10—15 сек. 12967]. [c.570]

    Купрен является полимером ацетилена он получается, если полимеризацию последнего проводить при 200—250° С в присутствии меди или ее соединений. При полимеризации, проводимой в течение небольшого промежутка времени, образуется объемистая хлопьеобразная твердая масса, которую используют в качестве абсорбента для обесцвечивания жидкостей и для теплоизоляции. При более длительной полимеризации получается плотное вещество, которое применяют вместо древесного угля при производстве пороха. В Германии производили купрен в значительных количествах. Из каждого килограмма карбида кальция получалось 0,25 кг купрена, что соответствует 80-процентному выходу, считая на ацетилен [32]. Было высказано предположение, что купрен является трехмерным полимером ароматического строения [33]. Основанием для этого служат следующие факты обработка купрена цинковой пылью приводит к образованию ароматических углеводородов, а при окислении азотной кислотой купрен превращается в меллитовую кис- лоту (бензолгексакарбоновую кислоту). [c.270]

    Литературные сведения о радиолизе мономеров весьма скудны. Более других исследованы этилен и ацетилен [1]. При радиолизе этилена образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропан, пропилен, бутан, цис- и гронс-бутилены, изобутилен, пен-тан, гексан. Среди газообразных продуктов радиолиза этилена наибольший выход у водорода и ацетилена О соответственно 1,14 и 1,52 при 75 мм рт. ст.). При радиационной полимеризации ацетилена в купрен масс-спектрометрическим методом исследованы промежуточные ионы и для их образования пре.дложены ионно-молекулярные реакции [2]. Английские исследователи обстоятельно изучили радиолиз гексадецена-1, который при действии уизлучения приводит к полимерам, содержащим винильные и транс-шшлто- [c.106]

    Возможность полимеризации ацетилена под влиянием высоких температур показал еще Вертело. 3 е л и н с к й и Казански К п л чС яи катализаторы. по ьп1И выходов бен-зо.па, подвергая ацетилен полимер/гзаци . 1ак, пропуская струю ацетилена через активированный уголь, нагретый до 600—650°, сни превратили около трех четвертей ацетилена в смесь жидких циклических углеводородов, главной составной частью которой был бензол. [c.89]

    При детальном исследовании состава этих продуктов были идентифицированы ацетилен, этилен, диацетилен, бензол, нафталин, аценафтен, дипропаргил (СН=С— Hj— Hg— С=СН) и ряд других углеводородов, в частности высокомолекулярный, рогоподобный полимер. Характер этих продуктов несомненно указывал, что большинство их образовывалось за счет полимеризации ацетилена — первичного продукта дегидрополимеризации метана. Это подтверждается и тем, что выход жидких продуктов, особенно тяжелых, находился в прямой зависимости от длительности пребывания метана в зоне разряда. [c.117]

    Ацетилен-нбутилен. Полимеризация смеси ацетилен-ч-бутен-1 в тихих разрядах была изучена А. Д. Петровым и Д. Н. Андреевым р ]. Все опыты накопления конденсата производились на описанной ранее (стр. 132) установке (рис. 20) при напряжении 15 kV, частоте тока 50 пер./сек. и различных скоростях пропускания газа. О том, как влияла скорость пропускания газа на выход жидких полимеров и на степень конверсии, дает представление табл. 20. [c.154]

    Нетрудно видеть, что механизм полимеризации здесь существенно иной, чем в случае рассмотренной выше полпмериза-ции пропилена. Там разветвленность полимеров по мере перехода от димера к трнмеру и тетрамеру возрастала, здесь она падает (в димере, который может быть получен с выходом 80% в пересчете на ацетилен, содержание изобутилена достигает 95 %). На каждой новой ступени полимеризации в содимеризацию с ацетиленом вступает линейный нормального строения а-иоли-мер или гидрополимер. [c.119]

chem21.info

Ацетилен Этим полимеризация - Справочник химика 21

    Наиболее. характерными продуктами термической полимеризации ацетилена в интервале температур 400—600 С являются углерод и бензол, причем выход последнего составляет 20—90% в зависимости от скорости пропускания ацетилена и поверхности контакта [1]. Эта реакция взрывоопасна и более подходит к использованию в промышленности, чем в лаборатории. С другой стороны, жидкофазная тримеризация замещенных ацетиленов с использова- [c.82]

    По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

    Микропримеси, которые могут оказаться в этилене, идущем на полимеризацию, бывают обусловлены различными причинами. Такие микропримеси, как азот и другие инертные газы, могут присутствовать в углеводородном газе или в растворенном виде во фракциях нефти, подвергающихся крекингу или пиролизу. В нефти содержатся сернистые соединения, из которых при пиролизе образуется сероводород, частично сероокись углерода и другие сернистые соединения. В процессе пиролиза углеводородов образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропилен и другие углеводороды. При пиролизе в присутствии водяного пара образуются двуокись и окись углерода. В тех случаях, когда для удаления нежелательных компонентов применяются растворители, пары этих растворителей также попадают в этилен или иной продукт. [c.303]

    Цепная полимеризация — наиболее распространенный метод получения высокомолекулярных соединений. Именно этим методом получают карбоцепные полимеры для пластмасс, искусственных волокон и синтетического каучука. При полимеризации мономеры взаимодействуют без выделения побочных продуктов, поэтому элементарный состав исходных и конечных продуктов одинаков. Полимеризоваться могут соединения с одной (этилен), двумя (бутадиен) и более двойными связями, а также с тройными (ацетилен) связями. Полимеризация идет за счет раскрытия двойных или тройных связей. [c.17]

    Особое значение за последнее время приобрели продукты полимеризации простых виниловых эфиров. Эти эфиры стали доступными, благодаря исследованиям А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского 151], которые разработали простой и удобный метод получения их путем взаимодействия спиртов с ацетиленом под влиянием порошкообразного едкого кали  [c.616]

    Перспективы катализа необозримы. Благодаря тонкой избирательности некоторых катализаторов осуществлены и осуществляются различные многостадийные процессы, недоступные методам классической органической химии и осуществляющиеся как бы в одну стадию (синтез углеводородов, поликонденсации, полимеризации, синтезы на базе олефинов и ацетиленов и т, д.). Микрогетерогенные или ферментативные реакции, происходящие в организмах животных и растений, протекают очень сложны.ми и часто еще не достаточно ясными путями. Вероятно, в недалеком будущем настанет время, когда и эти процессы будут осуществлены обычными каталитическими путями, что явится, новой победной главой в эволюции катализа. [c.780]

    Наиболее характерным продуктом термической полимеризации ацетилена является бензол, часто составляющий главную часть (20—90%) жидких продуктов реакции. Механизм этой полимеризации изучался многими исследователями. Пиз [9], исследуя конденсацию ацетилена в трубке Пайрекс при 400—650°, нашел, что скорость реакции уменьшается почти наполовину при разбавлении ацетилена равным объемом азота, а также понижается при наполнении трубки. Он выводит заключение, что скорость процесса определяется гомогенной реакцией между двумя молекулами ацетилена. Шлепфер и Бруннер [10] независимо пришли к таким же выводам. Совершенно очевидно, что более вероятным механизмом образования бензола, особенно в газовой фазе, можно считать две бимолекулярные реакции, сопровождаемые замыканием кольца, чем реакцию одновременного соединения трех молекул ацетилена. Винилацетилен и дивинил ацетилен или их радикалы— наиболее вероятные промежуточные соединения при бимолекулярном процессе полимеризации небольшие количества этих веществ были обнаружены при термической полимеризации ацетилена [II—13]. Следует [c.219]

    Было установлено, что метилацетилен и пропадиен при содержании их в ацетилене до 2% не претерпевают заметных изменений в условиях синтеза ВА и ХП [22], а также в процессе полимеризации ХП по применяемой технологической схеме. Эти примеси накапливаются в ВА-ректификате и почти полностью выводятся с отдувочными газами после гидрохлорирования ВА. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который в условиях производства попадает в хлоропрен-ректификат и полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена (рис. 5). [c.717]

    Если пары бензола предварительно смешать с ацетиленом, то полимеризация при а-облучении идет почти в три раза медленнее [117]. Это определяется ингибирующими свойствами бензола по отношению к радиационному разложению многих органических веществ, хотя чаще такой эффект наблюдается в жидкостях. [c.204]

    Синтезы. 1. Некоторые алкильные гомологи бензола образуются при полимеризации алкилированных ацетиленов, причем обычно эта конденсация протекает даже легче, чем конденсация самого ацетилена  [c.484]

    Из литературы известно [1—18], что под действием электрических разрядов этилен может вступать в самые разнообразные реакции — превращение в ацетилен, метан, углерод и водород, гидрирование до этана, полимеризация в жидкие и твердые углеводороды и др. То или иное направление превращения этилена зависит от вида разряда и его мощности, а также от условий проведения опыта, в частности от давления в разрядной зоне. В связи с этим было интересно изучить поведение этилена в тлеющем разряде низкого давления в тех же условиях, в которых проводилось изучение превращения ацетилена. [c.60]

    При получении олефинов пиролизом углеводородов наряду с этиленом и пропиленом образуются в сравнительно небольших количествах (менее 2%) и высоконенасыщенные соединения, в основном ацетилен и его гомологи [4П. Наличие этих соеди-нений в пирогазе и в получаемых впоследствии его фракциях отрицательно сказывается на показателях процессов переработки олефинов снижается выход продуктов (процесс полимеризации), отравляются катализаторы (карбонилирование, гидратация и алкилирование), ухудшаются условия и безопасность эксплуатации установок из-за образования купренов. Исходя из этого, в настоящее время к чистоте олефинов предъявляются повышенные требования. [c.43]

    Непредельность ацетилена обусловливает его способность по-лимеризоваться. Ацетилен полимеризуется при температуре выше 400°С, а в присутствии окислов металлов или других катализаторов при 240—300 °С, при этом выделяется значительное количество тепла. Выделяющееся тепло способствует дальнейшей полимеризации, и при температуре выше 500 °С может произойти взрывчатый распад еще не подвергшегося полимеризации ацетилена. [c.24]

    Такие примеси, как кислород, пары воды, окись и двуокись углерода, сера, ацетилен и другие непредельные углеводороды, являются каталитическими ядами. Степень влияния этих примесей зависит от применяемого процесса по-пучения полимеров. В некоторых процессах особенно сильное влияние как каталитический яд оказывает ацетилен. В других процессах влияние ацетилена не столь велико. Поскольку в процессах полимеризации могут применяться различные катализаторы, то общее требование заключается [c.303]

    Проводя полимеризацию ацетилена совершенно в других условиях, Реппе получил циклические полимеры [20]. Для этого ацетилен нагревают до умеренной температуры под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализатором служит цианистый никель в присутствии окиси этилена или карбида кальция. В качестве растворителя пользуются тетрагидрофураном. При 60—70° и 20 ата был получен циклооктатетраен QHg с выходом около 70%. [c.291]

    С ацетиленом, разложение и полимеризация ацетилена протекают настолько" быстро, что алкилирование алкана алкином не наблюдается. Однако при наличии ядерного излучения реакцию конденсации удается инициировать при весьма мягких условиях. Эта новая реакция очень удобна для изучения, поскольку отсутствует фон , обусловленный одновременным протеканием аналогичной термической реакции. Поэтому степень превращения, инициируемого только радиацией, и скорость инициирования в данном случае удается измерить непосредственно. И в этом случае можно непосредственно обнаружить цепной характер реакции и влияние экспериментальных условий для систем, изучение которых обычными методами невозможно. [c.137]

    А. к.-промежут. соединения во мн. р-циях непредельных соединений, к-рые идут в присут. комплексов переходных металлов, напр, карбонилировании, изомеризации, гидрировании, окислении, олиго- и полимеризации. Важная роль А.к. в этих процессах обусловлена их способностью легко вступать в р-ции с СО, олефинами, ацетиленами и др. ненасыщенными соединениями. Такие р-ции внедрения по связи металл - лиганд через промежут. а-аллильные производные часто являются ключевыми в каталитич. процессах. [c.104]

    За редким исключением некоторых растительных масел, где доля ацетиленов может достигать десятков процентов, эти вещества относятся к минорным метаболитам. Их содержание по отношению к сухой массе растительного материала обычно составляет Соединения с более чем одной тройной связью очень неустойчивы. Видимый свет индуцирует их быструю полимеризацию в окрашенные ароматические полимеры. Это создает значительные трудности при работе с ними. [c.26]

    Из компонентов искусственного углеводородного газа в ре акцию полимеризации вступают непредельные углеводороды, причем с повышением степени непредельности склонность углеводорода к полимеризации возрастает. Ацетилен полимери-зуется легче этилена, бутадиен легче бутилена и т. д. Склон- ность непредельных углеводородов к полимеризации возрастает также с увеличением их молекулярного веса и повышением температуры реакции. В практике нефтеперерабатывающей промышленности применяете полимеризация бутиленов на этой реакции основано производство изооктана и так называемого полимербензина. [c.224]

    Согласно данным Реппе [1], тетрагидрофуран является более подходящим растворителем при проведении полимеризации, чем бензол или ацетон. В связи с возможностью изотопного об-мена водорода с ацетиленом-Нг в этом случае целесообразно применять дейтерированный растворитель. Однако из-за трудностей получения больших количеств тетрагидрофурана-На в описанном синтезе используется пропанон-2-Нб- [c.213]

    II 1867 г. Бертло пиролизом смеси этилена с ацетиленом. Термическую полимеризацию бутадиена, приводящую к образовагшю каучукоподобного полимера, впервые в 1910 г. нровел Лебедев. Годом позже к тем же результатам пришел Гарриес. Открытие Лебедева дало толчок к интенсивным исследованиям, связанным с разработкой промышленных способов синтеза бутадиена. Результатами этих исследований явились три синтетические направления, которые положены в основу современных промышленных способов синтез из ацетальдегида, вернее из ацетилена, синтез из этилового спирта и, наконец, синтез из бутана. Нет необходимости говорить о значении бутадиепа для производства пластических масс. Одно бесспорно, что пластические массы, получаемые на его основе, благодаря своим замечательным свойствам являются в настоящее время наиболее широко применяемыми. [c.522]

    Такая расплывчатость определения может повести к ряцу недоразумений. Мы попытаемся поэтому по возможности сузить понятие конденсации и будем называть этим именем лишь такого рода химические процессы, отличием которых служит появление в продукте новой связи между двумя углеродными атомами, каковой связи не существовало в исходном (или исходных) соединении. Возникновение новой связи углерода с азотом, кислородом, серой и т. д. или возникновение связи углерода с углеродом через азот, кислород и пр. не будут подходить под это определение. Короче говоря, конденсация непременно сопровождается изменением в продукте углеродного скелета исходного соединения. При этом реакция конденсации происходит при отщеплении из реагирующего вещества (веществ) элементов, образующих (обыкновенно легкие) частицы Hj. О.,, HgO, H l и пр. Сказанное выше определяет различие конденсации от таких процессов, как некоторые виды окисления с изменением скелета нафталин во фталевую кислоту, реакции присоединения (циангидриновый синтез), полимеризации (ацетилен в бензол). [c.404]

    При этом гранс-форма, имеющая более низкую энергию, подвергается полимеризации, а ис-форма, возникающая при более высоких температурах, является промежуточным продуктом распада, так как в этой конформации облегчается отщепление молекулярного водорода. Таким образом, при 1700—2300 К и отсутствии условий конденсации углерода основным продуктом разложения бензола является ацетилен, а процесс сажеобразо-вания происходит через возбуждение состояния его молекулы. [c.169]

    В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (- 1%) из-за полимеризации винилацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС1г, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена, [c.711]

    Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

    Выход НАК по ацетилену составляет 80%, по циановодоро-ду — 90%. При производстве НАК этим способом большие затруднения вызывает удаление дивинилацетилена, который оказывает вредное влияние на полимеризацию. Кроме того, к недостаткам метода относятся большие потери ацетилена и циановодорода, необходимость значительных капитальных вложений на производство ацетилена. [c.136]

    Для выяснения механизма плазменной полимеризации бензола были поставлены эксперименты на системах СеНб—Н2О—N2 и С2Н2—Н2О—N2 с таким расчетом, чтобы 1 моль бензола соответствовал 3 моль ацетилена. Результаты испытаний полученных мембран оказались близкими. Это свидетельствует о том, что бензол распадается в плазме на 3 ацетиленовых фрагмента. Родственное поведение бензола и ацетилена может дать дополнительную степень свободы при выборе комбинаций мономера и подложки, поскольку бензол и ацетилен обладают не одинаковой растворяющей способностью по отношению к полимерным подложкам. [c.79]

    Растворитель играет существенную роль при суспензионной полимеризации, так как растворимость пропилена и атактического полимера в разных растворителях не одинакова. Однако столь же важна и концентрация примесей в растворителе и пропилене. Известно, что ядами катализатора Циглера — Натта являются вода, кислород, монооксид и диоксид углерода, ал-лен, ацетилен, оксисульфпд углерода и серусодержащие органические соединения. Для достижения максимальной эффективности катализатора важно поддерживать концентрацию этих ядов на как можно более низком уровне — обычно менее нескольких частей на миллион. Между тем не всегда можно предсказать действие каждого яда. Например, в табл. 5 показано влияние содержания воды в гептане на промышленный катализатор Т1С1з. Хотя активность снижается с ростом концентра- [c.200]

    В настоящее время хорошо изучены реакции полимеризации ацетиленовых углеводородов и влияние на их протекание различных катализаторов. Все эти процессы связаны с получением продуктов, ичеющих большое промышленное значение. Сам ацетилен термодинамически нестоек, что проявляется в легком распаде (например, взрыв при сжатии) и в склонности к полимеризации. Извест- [c.602]

    Ярко выраженная способность ацетилена и его гомологов к полимеризации в ароматические углеводороды была известна очень давно (М. Вертело, 1867 г.). Исследования Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского в этой области были описаны выше (стр. 603). В последнее время установлено, что ацетилен в особых условия.х может давать не только циклический тример (бензол), но также циклические тетра- и пентамеры. Так, в присутствии цианистого никеля под давлением 15—,20 ат азота прн температуре 60—70 ацетилен образует с высоким выходом циклооктатетраен (тетрамер), окрашенный в желтый цвет [83]  [c.754]

    ГРАФИТА СЛОИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (соединения внедрения графита, клатраты графита), подразделяются на соед. донорного и акцепторного типов (первые содержат щел. или щел.-зем. металлы, вторые — к-ты или галогени-ды металлов) и я-комплексы (содержат переходные металлы). Клатраты донорного типа получают нагреванием графита с расплавом щел. металла или с его парами (в запаянной ампуле) либо воздействием давл. 200 МПа на смесь графита со щел.-зем. металлом. Эти Г. с. с. реагируют с протонсодержащими соед. (напр., водой, спиртами, к-тами), легко окисляются кислородом. Они катализируют гидрирование бензола, олефинов, ацетиленов и др., а также полимеризацию, например стирола, диенов, циклосилок-сааов. [c.143]

    Наиб, интересные р-ции комплексов — превращения ацетиленовых лигандов, напр, циклоолигомеризация при действии СО или НС S СН, приводящая к обрг1зованию 4—6-члеи-пых циклов. Получ. взаимод. ацетиленовых соед. с солями или карбонилами металлов прн этом ацетилен вытесняет др. лиганд или присоединяется к координационно ненасыщ. соединению. Образуются как промежут. продукты в промышленно важных процессах циклоолигомеризацин и полимеризации ацетиленов, катализируемых соединениями переходных металлов. [c.269]

    Наиболее распространены акриловые реагенты, получаемые гидролизом полиакрилонптрила или полиакриламида — продуктов полимеризации нитрила акриловой кислоты. Промышленное значение имеют три способа получения этого мономера дегидратация этиленциангидрина, получаемого- взаимодействием окиси этилена с синильной кислотой (стадии / и // на рис. 34) присоединение синильной кислоты к ацетилену в присутствии катализатора и совместное каталитическое Окисление пропилена и аммиака. [c.190]

    Используемый для полимеризации изопрен предварительно перегоняют в-атмосфере азота, В изопрене не должно быть а-ацетиленов, циклопентадиена, бути-на-2, кислород- и серусодержащих соединений. Даже при таких ограничениях изопрен высокой степени чистоты все же может несколько отличаться по своим качествам, что приведет к наличию индукционного периода и низким скоростям реакции. Для удаления этих случайных примесей изопрена необходима специальная очистка. После перегонки мономер не следует долгое время хранить без ингибитора — надо добавить около 200 г на млн. грет-бутилкатехола. [c.61]

    Ацетилен, даже в количестве сотых долей процентов, замедляет полимеризацию и сильно влияет на качество каучука. Наиболее пригодным является колориметрический метод определения его в смеси. Этот метод основан на образовании окрашенных коллоидных растворов при пропускании газовой смеси через реактив Илосвая [28,29]. Этим способом молено определить присутствие ацетилена в дивиниле-ректификате с достаточной точностью. [c.153]

    Ацетилен-Н полученный из карбида кальция и 50 гводы-Н проиускают через реакционную трубку (рис. 6) со скоростью 4 л час (примечание 2). Температуру внутри трубки поддерживают приблизительно 1025° (примечание 3). После того как продукты реакции полимеризации будут сконденсированы в ловушках, охлаждаемых смесью сухого льда и ацетона, собирают непрореагировавший ацетилен-Нг в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Затем эту ловушку присоединяют к трубке, иодводяш,ей азот в прибор для получения ацетилена-Нг. и непрореагировавший ацетилен таким образом снова поступает в реакционную трубку. После этого через трубку проиускают новую порцию ацетилена, который рециркулирует, как описано выше, полученную из свежего карбида и дополнительных 50 г воды-Н Выход конденсата 34 г (65% в расчете, что в реакции принимает участие 75% введенной тяжелой воды). При фракционировании конденсата получается 18,2% легкой фракции (т. кип. до 170°), 26,9% средней фракции (т, кип. 170—230°), 13,3% тяжелой фракции (т. кип. 230—270°) и 41,4% остатка. Основная часть нафталина-Нв перегоняется между 222 и 225° дополнительное его количество выделяют охлаждением других фракций в течение длительного периода времени. Общий выход неочищенного продукта составляет 6,5 г (19,1%) (примечание 4). [c.295]

chem21.info

Полимеризация ацетилена

⇐ ПредыдущаяСтр 79 из 141Следующая ⇒

При пропускании ацетилена над древесным углем при 4000С наряду с бензолом образуется нафталин (Н.Д.Зелинский, Б.А.Казанский):

 

СН СН

НС + СН + СН + Н2

НС СН СН

СН НС

 

Дегидроциклизация гомологов бензола

При дегидроциклизации над платиной при 3000С гомологов бензола с боковой цепью из четырех и более углеродных атомов образуется нафталин и его гомологи (Н.Д.Зелинский, Б.А.Казанский, А.Ф.Платэ, С.И.Хромов):

 

СН2

СН2Pt, 3000C

СН2 + 3 h3

СН2

СН3 Ch4

пентилбензол 1-метилнафталин

(1-фенилпентан) (α-нафтилметан, α—метилнафталин)

Диеновый синтез

При взаимодействии бутадиена-1,3 (диен) с п-бензохиноном (диенофил) образуется аддукт, при дегидрировании которого получается промежуточный продукт реакции в виде 1,4-нафтодиола (1,4-диоксинафталина). Последний восстанавливается цинком в нафталин:

 

О Н2С О Н ОН СН2

СН СН2 СН

+ СН СН СН –Н2

Н2С СН СН2

СН2

О О Н ОН

п-бензохинон бутадиен-1,3 аддукт аддукт

2,5-диоксо-бицикло[4.4.0] 1,6-диокси-5,6-дигидронафталин

декадиен-3,8

ОН

Zn + ZnO

 

 
 

ОН

1,4-диоксинафталин нафталин

(1,4-нафтодиол)

6) Замыкание фенилвинилуксусной кислоты в α-нафтол

О О ОН

НО С С

СН2Р2О5 СН2

СН –Н2О СН

СН СН

4-фенилбутен-3-овая кислота 1-оксо-2-гидронафталин 1-оксинафталин

(фенилвинилуксусная кислота) (кето-формаα-нафтола) (α-нафтол)

mykonspekts.ru